[发明专利]氧亚甲基聚合物的制造方法和氧亚甲基聚合物树脂组合物

说明书

期待一种能够抑制臭气产生量的增加、并且能够以高效率制造高聚合度的氧亚甲基聚合物的氧亚甲基聚合物的制造方法。另外，还期待能够抑制在成型时或成为成型体后产生臭气的氧亚甲基聚合物树脂组合物。根据本发明，提供一种使甲醛的环状低聚物聚合来制造氧亚甲基聚合物的氧亚甲基聚合物的制造方法，该氧亚甲基聚合物的制造方法中，作为聚合催化剂使用三氟化硼化合物和氟化芳基硼化合物。另外，还提供含有氧亚甲基聚合物和氟化芳基硼化合物的衍生物的氧亚甲基聚合物树脂组合物。

技术领域

本发明涉及使用了三氟化硼化合物和氟化芳基硼化合物的氧亚甲基聚合物的制造方法和氧亚甲基聚合物树脂组合物。

背景技术

氧亚甲基聚合物也称为聚缩醛，有甲醛聚合而成的均聚物和三噁烷等环状低聚物与共聚单体聚合而成的共聚物。

氧亚甲基聚合物的机械性质、耐药品性、滑动性等的均衡性优异，而且加工容易。因此，作为代表性的工程塑料，以电气电子部件、汽车部件和其他的各种机械部件为中心被广泛应用。

在工业上大量生产氧亚甲基聚合物时，由于在聚合反应机内树脂温度上升，未反应的三噁烷会大量气化，因而可能导致稳定生产方面的故障和收率的降低。另一方面，为了制造高刚性等级的氧亚甲基共聚物，需要提高结晶度而使其低共聚单体化，但该情况下，高反应活性导致反应温度显著上升，未反应三噁烷大量气化，因而可能导致收率降低。

为了解决因发生了气化的未反应的三噁烷而引起的稳定生产方面的故障和收率降低的问题，专利文献1中公开了一种聚缩醛共聚物的制造方法，将(a)三噁烷、(b)环状醚和/或环状缩甲醛和(c)叔胺化合物混合后，再添加聚合催化剂。在专利文献1的制造方法中，在添加催化剂前添加大量的叔胺化合物作为聚合活性控制剂，并使其与单体混合，由此抑制未反应单体的气化，以高收率制造聚缩醛共聚物。然而，从以高效率制造高分子量的氧亚甲基聚合物的观点出发，需要确立不同于专利文献1的制造方法的另外的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2011－137087号公报

发明内容

发明所要解决的课题

期待能够以高效率制造高聚合度的氧亚甲基聚合物的氧亚甲基聚合物的制造方法。

并且，还期待能够抑制在成型时或在成为成型体后产生臭气的氧亚甲基聚合物树脂组合物。

用于解决课题的技术方案

根据本发明，提供以下的方案。

[1]一种氧亚甲基聚合物的制造方法，使甲醛的环状低聚物聚合来制造氧亚甲基聚合物，

作为聚合催化剂，使用BF₃·(X)_n(式中，n表示0或1，X表示碳原子数2～20的烷基醚、四氢呋喃或苯酚)所示的三氟化硼化合物(A)和氟化芳基硼化合物(B)。

[2]如上述[1]所述的氧亚甲基聚合物的制造方法，其中，上述X为选自二甲醚、二乙醚和二丁醚中的至少1种。

[3]如上述[1]或[2]所述的氧亚甲基聚合物的制造方法，其中，上述氟化芳基硼化合物(B)为选自三(五氟苯基)硼烷、双(五氟苯基)氟硼烷和五氟苯基二氟硼烷、以及它们的水合物中的至少1种。

[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的氧亚甲基聚合物的制造方法，其中，相对于上述三氟化硼化合物(A)，使用0.0001以上且低于1的摩尔比例的范围的上述氟化芳基硼化合物(B)。

[5]如上述[1]～[4]中任一项所述的氧亚甲基聚合物的制造方法，其中，将上述氟化芳基硼化合物(B)与上述三氟化硼化合物(A)预先混合制备聚合催化剂混合物，使用该聚合催化剂混合物。