[发明专利]一种用于合成气与萘一步法制2-甲基萘/2,6-二甲基萘的催化剂的制备方法及应用

权利要求书

1.一种用于合成气与萘一步法制2-甲基萘/2,6-二甲基萘的催化剂的制备方法，其特征在于，将ZnAlCrOx、ZnZrO_x、InZrO_x、ZnAlO_x与ZnGaO_x中的一种与分子筛混合，压片得到20~40目的用于合成气与萘一步法制2-甲基萘/2,6-二甲基萘的催化剂；

分子筛为P-Si-改性分子筛催化剂或Mg-P-Si-改性分子筛催化剂；其中，改性分子筛催化剂通过以下过程制得：

将HZSM-5浸入硝酸锌、硝酸镓、硝酸铈或硝酸镧溶液中，静置1-2h后烘干，然后在400-600℃焙烧3-5h，得到改性分子筛催化剂；其中，锌、镓、铈或镧元素的负载量为分子筛质量的1%-3%；

分子筛和ZnAlCrOx、ZnZrO_x、InZrO_x、ZnAlO_x与ZnGaO_x中的一种的质量比为3:7~7:3；

Si-改性分子筛催化剂通过以下过程制得：将正硅酸乙酯与环己烷等质量均匀混合，超声0.5h，然后加入改性分子筛催化剂，静置1-2h后烘干，然后在400-600℃焙烧3-5h，得到Si-改性分子筛催化剂；其中，Si元素的负载量为改性分子筛催化剂质量的1-5%；

P-Si-改性分子筛催化剂通过以下过程制得：将Si-改性分子筛催化剂浸入质量浓度为85%的磷酸溶液，静置1-2h后烘干，然后在400-600℃焙烧3-5h，得到P-Si-改性分子筛催化剂；其中，P元素的负载量为Si-改性分子筛催化剂质量的0.5-5%。

2.根据权利要求1所述的一种用于合成气与萘一步法制2-甲基萘/2,6-二甲基萘的催化剂的制备方法，其特征在于，Mg-P-Si-改性分子筛催化剂通过以下过程制得：将硝酸镁与水等质量均匀混合，超声0.5h，然后加入P-Si-改性分子筛催化剂，静置1-2h后烘干，然后在400-600℃焙烧3-5h，得到Mg-P-Si-改性分子筛催化剂；其中，Mg元素的负载量为P-Si-改性分子筛催化剂质量的0.5-5%。

3.根据权利要求1所述的一种用于合成气与萘一步法制2-甲基萘/2,6-二甲基萘的催化剂的制备方法，其特征在于，ZnAlCrOx通过以下过程制得：

将硝酸锌、硝酸铝与硝酸铬溶于水中，然后加入尿素，然后在90-110℃下反应8-12h，静置老化，离心、洗涤、干燥后在400-600℃下焙烧4-6h，得到ZnAlCrOx。

4.根据权利要求3所述的一种用于合成气与萘一步法制2-甲基萘/2,6-二甲基萘的催化剂的制备方法，其特征在于，硝酸锌、硝酸铝与硝酸铬的物质的量的比为（0.001-0.04）：（0.001-0.04）：（0.001-0.04）；硝酸锌与水的比为0.01-0.04mol：120-140mL；硝酸锌与尿素的比为0.01-0.04mol：18g；静置老化的时间为10-14h。

5.一种根据权利要求1所述方法制备的催化剂在合成气与萘一步法制2-甲基萘/2,6-二甲基萘中的应用，将催化剂加入到固定床反应器中，然后通入合成气与萘，在压力1～5MPa、300～550℃下反应生成2-甲基萘或2,6-二甲基萘；

合成气中一氧化碳与氢气的体积比为（0.1～8）：1，合成气的体积空速为1000～50000h^-1；萘的质量空速为0.1～5h^-1。