[发明专利]一种金属镍改性的硫化微米零价铁复合材料的制备方法及其应用

说明书

本发明属于水处理技术领域，具体涉及地下水原位修复的技术中一种金属镍改性的硫化微米零价铁复合材料的制备方法及其应用。本发明将经过酸洗处理后的mZVI加入到含硫化试剂的水溶液中，在零价铁表面发生化学反应，使得生成硫化物沉积在其表面，从而得到硫化微米零价铁；之后再将制备得到的硫化微米零价铁颗粒，加入到含有二价镍的水溶液中，通过镍‑铁在硫化微米零价铁表面发生快速的置换反应，以达到快速合成金属镍改性的硫化微米零价铁复合材料的目的。本发明制备金属镍改性的硫化微米零价铁复合材料对去除地下水有机污染物具有明显的促进作用。

技术领域

本发明属于水处理技术领域，具体涉及地下水原位修复的技术中一种金属镍改性的硫化微米零价铁复合材料的制备方法及其应用。

背景技术

地下水作为人类社会最主要使用的水资源之一，对社会经济发展具有重要意义。我国有400多个城市依靠地下水作为饮用水水源，在北方和西部地区的一些城市中，采用地下水作为饮用水的比例占到了50％，在许多城市甚至高达80％。而在少数城市和大部分的农村地区，地下水常是唯一的供水水源。然而，城市污水与垃圾、工业废水、农药化肥的渗透，以及不法企业采用渗坑和井压方式偷排工业废水等均造成了地下水不同程度的污染。由于地下水所处的特殊地质与水文地质条件，使得地下水污染具有过程缓慢、不易发现和难以治理的特点而相对于成熟的污水处理技术而言，可供选择的地下水修复技术却很有限。而零价铁(Zero-valent iron，简称ZVI)的电负性较大，其具有很强的化学还原性，可使地下水中的多种有机和无机污染物变成无毒或低毒的降解产物，从而使地下水得到修复。近年来，零价铁及其衍生出的原位修复技术，大大推动了国内外地下水修复的迅猛发展。而微米零价铁(Micro-scale zero-valent iron，下文简称mZVI)因其粒径较普通零价铁更小，其表面原子数、表面积、表面能以及表面结合能都比普通零价铁更大，有着更强的除去地下水中有机污染物的能力。

近年来，对mZVI进行表面改性成为零价铁技术改进的热点，通过硫化试剂与mZVI进行反应，在mZVI表面形成硫化层，利用硫化层疏松的结构特点和疏水特性，抑制铁与水的竞争反应，增强mZVI对目标污染物的电子靶向传递能力，从而提高mZVI对有机污染的去除效率。此外，在零价铁上负载第二金属，通过形成微电流效应或催化效应都能有效增强零价铁的反应活性，将硫化微米零价铁与第二金属结合更能显著提高硫化微米零价铁的反应活性。

发明内容

本发明专利的目的在于提供一种金属镍改性的硫化微米零价铁复合材料的制备方法及其应用，该方法能可有效地提高mZVI去除地下水中有机污染物的效率。

发明概述

本发明提供了一种金属镍改性的硫化微米零价铁复合材料的制备方法及其应用。本发明将经过酸洗处理后的mZVI加入到含硫化试剂的水溶液中，在零价铁表面发生化学反应，使得生成硫化物沉积在其表面，从而得到硫化微米零价铁；之后再将制备得到的硫化微米零价铁颗粒，加入到含有二价镍的水溶液中，通过镍-铁在硫化微米零价铁表面发生快速的置换反应，以达到快速合成金属镍改性的硫化微米零价铁复合材料的目的。为了验证该复合材料对有机污染物的去除效果，将其投入到含有有机污染物的模拟地下水中，在模拟的地下水环境中，考察了金属镍改性的硫化微米零价铁复合材料对有机污染物的降解作用。

金属镍改性的硫化微米零价铁复合材料，按以下方法制备：

(A)向反应器中加入未经处理的mZVI粉末，再加入1mol/L的HCl溶液，混匀，静止，以实现盐酸溶液对mZVI进行酸洗。酸洗结束后，用含氧量小于0.5g/mL的高纯水洗涤mZVI，得到经盐酸酸洗后的mZVI。

(B)向步骤(A)的反应器中加入脱氧HAc-NaAc缓冲溶液，加盖密封后置于恒温振荡箱中，在25℃，300rpm条件下进行混合10min，再加入一定量含硫金属盐溶液，使得硫化微米零价铁中的硫铁摩尔比S/Fe达到一定的比例，继续在上述条件下反应一段时间。将得到的材料分别用脱氧无水乙醇和脱氧高纯水进行洗涤，然后再进行冷冻干燥。