[发明专利]手性吡啶衍生的N,B配体及制备方法和在铱催化不对称硼化反应中的应用有效
| 申请号： | 202011602455.2 | 申请日： | 2020-12-29 |
| 公开（公告）号： | CN112724168B | 公开（公告）日： | 2021-12-28 |
| 发明（设计）人： | 李鹏飞;宋沛东 | 申请（专利权）人： | 西安交通大学 |
| 主分类号： | C07F7/08 | 分类号： | C07F7/08;C07F5/02;C07D491/113;C07D221/16;C07D213/30;C07B53/00;B01J31/22 |
| 代理公司： | 西安通大专利代理有限责任公司 61200 | 代理人： | 王艾华 |
| 地址： | 710049 *** | 国省代码： | 陕西;61 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 手性 吡啶 衍生 制备 方法 催化 不对称 反应 中的 应用 | ||
1.手性吡啶衍生的N,B配体，其特征在于，结构通式如式(1)所示：
R为甲基、乙基、异丙基、苄基、3，5-二甲基苄基、3，5-二异丙基苄基、3，5-二叔丁基苄基、3，5-二苯基苄基、苯基、3，5-二甲基苯基、3，5-二甲氧基苯基、3，5-二异丙基苯基、3，5-二叔丁基苯基或3，5-二苯基苯基。
2.手性吡啶衍生的N,B配体的制备方法，其特征在于，将式(9)所示的手性吡啶衍生物与PhMe2Si-B(NiPr2)2在甲苯中于125～135℃下反应，得到式(1)所示的手性吡啶衍生的N,B配体；
其中，R为甲基、乙基、异丙基、苄基、3，5-二甲基苄基、3，5-二异丙基苄基、3，5-二叔丁基苄基、3，5-二苯基苄基、苯基、3，5-二甲基苯基、3，5-二甲氧基苯基、3，5-二异丙基苯基、3，5-二叔丁基苯基或3，5-二苯基苯基。
3.根据权利要求2所述的手性吡啶衍生的N,B配体的制备方法，其特征在于，具体过程为：氮气氛围下，将1mmol式(9)所示的手性吡啶衍生物，1.1～1.3mmol PhMe2Si-B(NiPr2)2，与无水甲苯混合，然后在125～135℃下反应24～36h，得到手性吡啶衍生的N,B配体。
4.根据权利要求2所述的手性吡啶衍生的N,B配体的制备方法，其特征在于，式(9)所示的手性吡啶衍生物通过以下过程制得：
将式(7)所示的手性二醇、缩酮、对甲苯磺酸、氯化亚锡与二氯乙烷混合后，80～100℃下反应，得到式(8)所示的手性氯吡啶衍生物；
缩酮结构式如下：
其中，R为甲基、乙基、异丙基、苄基、3，5-二甲基苄基、3，5-二异丙基苄基、3，5-二叔丁基苄基、3，5-二苯基苄基、苯基、3，5-二甲基苯基、3，5-二甲氧基苯基、3，5-二异丙基苯基、3，5-二叔丁基苯基或3，5-二苯基苯基；
将式(8)所示的手性氯吡啶衍生物、苯二胺在醋酸钯、2,2'-双-(二苯膦基)-1,1'-联萘和甲苯混合后，进行C-N键偶联反应，得到式(9)所示的手性吡啶衍生物；
5.根据权利要求4所述的手性吡啶衍生的N,B配体的制备方法，其特征在于，
将手性二醇、缩酮、对甲苯磺酸、氯化亚锡、4A分子筛与无水二氯乙烷混合，80～100℃搅拌4～8h，得到式(8)所示的手性氯吡啶衍生物；其中，手性二醇、缩酮、对甲苯磺酸与氯化亚锡的物质的量的比为1：(1.5～2)：(0.02～0.05)：(0.02～0.05)；
氮气氛围下，将式(8)所示的手性氯吡啶衍生物，邻苯二胺，醋酸钯，2,2'-双-(二苯膦基)-1,1'-联萘，碳酸铯与无水甲苯混合，90～100℃搅拌10～16h，得到式(9)所示的手性吡啶衍生物；其中，手性氯吡啶衍生物、邻苯二胺、醋酸钯、2,2'-双-(二苯膦基)-1,1'-联萘与碳酸铯的物质的量的比为1：(1.2～2)：(0.02～0.05)：(0.04～0.1)：(1.5～2)。
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