[发明专利]一种Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 202011591221.2 申请日: 2020-12-29
公开(公告)号: CN112279266B 公开(公告)日: 2021-04-06
发明(设计)人: 刘中清;王倩;赵峰;邓兆敬 申请(专利权)人: 中化学科学技术研究有限公司
主分类号: C01B39/04 分类号: C01B39/04;C01B39/02;B01J29/76;B01D53/94;B01D53/56
代理公司: 北京嘉科知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 11687 代理人: 杨波
地址: 102488 北京市房*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 cu ssz 13 核壳型 分子筛 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛,其特征在于,以SiO2/Al2O3摩尔比为5~100的Cu-SSZ-13分子筛为核相分子筛,以SiO2/Al2O3摩尔比为5~100 的SSZ-13分子筛为壳相分子筛,所述Cu-SSZ-13分子筛的外围包裹着所述SSZ-13分子筛;

所述Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛的制备方法包括如下步骤:

Cu-SSZ-13分子筛合成液的制备:

以Cu-四亚乙基五胺为第一模板剂,将第一模板剂、硅源、铝源、碱源和水混合并搅拌均匀,得到Cu-SSZ-13分子筛合成液;

SSZ-13分子筛合成液的制备:

将硅源、铝源、碱源、第二模板剂R和水混合并搅拌均匀,得到SSZ-13分子筛合成液;

Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛的制备:

将所述Cu-SSZ-13分子筛合成液转移到高压反应釜中,首先于120℃~200℃

下晶化0.1h~70h,之后将所述SSZ-13分子筛合成液转移到所述高压反应釜中,于120℃~200℃下继续晶化1h~70h,晶化结束后,固体与母液分离,经洗涤、干燥和焙烧,得到Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛;

其中,所述硅源包括硅酸盐、正硅酸乙酯、白炭黑、硅溶胶中的至少一种;

所述铝源包括氢氧化铝、拟薄水铝石、异丙醇铝、偏铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、铝溶胶中的至少一种;

所述碱源包括氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种;

所述第二模板剂R包括N,N,N-三甲基-1-金刚烷基铵离子的化合物、苄基三甲基铵离子的化合物、N,N,N-二甲基乙基环己基铵离子的化合物、四乙基铵离子的化合物、胆碱离子的化合物中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛,其特征在于,所述Cu-SSZ-13分子筛与所述SSZ-13分子筛的质量比为1/99~99/1。

3.根据权利要求1所述的Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛,其特征在于,所述Cu-SSZ-13分子筛与所述SSZ-13分子筛的质量比为50/50~80/20。

4.一种根据权利要求1~3中任一项所述的Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

Cu-SSZ-13分子筛合成液的制备:

以Cu-四亚乙基五胺为第一模板剂,将第一模板剂、硅源、铝源、碱源和水混合并搅拌均匀,得到Cu-SSZ-13分子筛合成液;

SSZ-13分子筛合成液的制备:

将硅源、铝源、碱源、第二模板剂R和水混合并搅拌均匀,得到SSZ-13分子筛合成液;

Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛的制备:

将所述Cu-SSZ-13分子筛合成液转移到高压反应釜中,首先于120℃~200℃

下晶化0.1h~70h,之后将所述SSZ-13分子筛合成液转移到所述高压反应釜中,于120℃~200℃下继续晶化1h~70h,晶化结束后,固体与母液分离,经洗涤、干燥和焙烧,得到Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛。

5.根据权利要求4所述的Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛的制备方法,其特征在于,

所述硅源包括硅酸盐、正硅酸乙酯、白炭黑、硅溶胶中的至少一种;

所述铝源包括氢氧化铝、拟薄水铝石、异丙醇铝、偏铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、铝溶胶中的至少一种;

所述碱源包括氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种;

所述第二模板剂R包括N,N,N-三甲基-1-金刚烷基铵离子的化合物、苄基三甲基铵离子的化合物、N,N,N-二甲基乙基环己基铵离子的化合物、四乙基铵离子的化合物、胆碱离子的化合物中的至少一种。

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