[发明专利]一种Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 202011591221.2 | 申请日: | 2020-12-29 |
| 公开(公告)号: | CN112279266B | 公开(公告)日: | 2021-04-06 |
| 发明(设计)人: | 刘中清;王倩;赵峰;邓兆敬 | 申请(专利权)人: | 中化学科学技术研究有限公司 |
| 主分类号: | C01B39/04 | 分类号: | C01B39/04;C01B39/02;B01J29/76;B01D53/94;B01D53/56 |
| 代理公司: | 北京嘉科知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 11687 | 代理人: | 杨波 |
| 地址: | 102488 北京市房*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 cu ssz 13 核壳型 分子筛 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛,其特征在于,以SiO2/Al2O3摩尔比为5~100的Cu-SSZ-13分子筛为核相分子筛,以SiO2/Al2O3摩尔比为5~100 的SSZ-13分子筛为壳相分子筛,所述Cu-SSZ-13分子筛的外围包裹着所述SSZ-13分子筛;
所述Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛的制备方法包括如下步骤:
Cu-SSZ-13分子筛合成液的制备:
以Cu-四亚乙基五胺为第一模板剂,将第一模板剂、硅源、铝源、碱源和水混合并搅拌均匀,得到Cu-SSZ-13分子筛合成液;
SSZ-13分子筛合成液的制备:
将硅源、铝源、碱源、第二模板剂R和水混合并搅拌均匀,得到SSZ-13分子筛合成液;
Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛的制备:
将所述Cu-SSZ-13分子筛合成液转移到高压反应釜中,首先于120℃~200℃
下晶化0.1h~70h,之后将所述SSZ-13分子筛合成液转移到所述高压反应釜中,于120℃~200℃下继续晶化1h~70h,晶化结束后,固体与母液分离,经洗涤、干燥和焙烧,得到Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛;
其中,所述硅源包括硅酸盐、正硅酸乙酯、白炭黑、硅溶胶中的至少一种;
所述铝源包括氢氧化铝、拟薄水铝石、异丙醇铝、偏铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、铝溶胶中的至少一种;
所述碱源包括氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种;
所述第二模板剂R包括N,N,N-三甲基-1-金刚烷基铵离子的化合物、苄基三甲基铵离子的化合物、N,N,N-二甲基乙基环己基铵离子的化合物、四乙基铵离子的化合物、胆碱离子的化合物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛,其特征在于,所述Cu-SSZ-13分子筛与所述SSZ-13分子筛的质量比为1/99~99/1。
3.根据权利要求1所述的Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛,其特征在于,所述Cu-SSZ-13分子筛与所述SSZ-13分子筛的质量比为50/50~80/20。
4.一种根据权利要求1~3中任一项所述的Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
Cu-SSZ-13分子筛合成液的制备:
以Cu-四亚乙基五胺为第一模板剂,将第一模板剂、硅源、铝源、碱源和水混合并搅拌均匀,得到Cu-SSZ-13分子筛合成液;
SSZ-13分子筛合成液的制备:
将硅源、铝源、碱源、第二模板剂R和水混合并搅拌均匀,得到SSZ-13分子筛合成液;
Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛的制备:
将所述Cu-SSZ-13分子筛合成液转移到高压反应釜中,首先于120℃~200℃
下晶化0.1h~70h,之后将所述SSZ-13分子筛合成液转移到所述高压反应釜中,于120℃~200℃下继续晶化1h~70h,晶化结束后,固体与母液分离,经洗涤、干燥和焙烧,得到Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛。
5.根据权利要求4所述的Cu-SSZ-13@SSZ-13核壳型分子筛的制备方法,其特征在于,
所述硅源包括硅酸盐、正硅酸乙酯、白炭黑、硅溶胶中的至少一种;
所述铝源包括氢氧化铝、拟薄水铝石、异丙醇铝、偏铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝、氯化铝、铝溶胶中的至少一种;
所述碱源包括氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种;
所述第二模板剂R包括N,N,N-三甲基-1-金刚烷基铵离子的化合物、苄基三甲基铵离子的化合物、N,N,N-二甲基乙基环己基铵离子的化合物、四乙基铵离子的化合物、胆碱离子的化合物中的至少一种。
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