[发明专利]一种三氟乙脒的制备方法

说明书

本发明公开了一种三氟乙脒的制备方法，属于有机合成技术领域。以三氟乙酰胺为原料，在催化剂作用下回流分水收集气态三氟乙腈，随后三氟乙腈通入DBU/液氨中反应，加入阻聚剂蒸馏得到三氟乙脒。该方法反应步骤连贯，操作简便，收率高，减少三废，在脱水过程中的催化剂可重复利用高达10次以上，得到产品的含量大于99％，具备潜在的工业化放大前景。

技术领域

本发明涉及一种三氟乙脒的制备方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

三氟乙脒，CAS 354-37-0，英文名2,2,2-trifluoroethanimidamide，三氟乙脒是重要的医药中间体，由于有生物活性较高的氟原子，可用于含三氟甲基的嘧啶、吡啶和三嗪类化合物，是很多药物的重要原料之一，合成的杂环类化合物具有良好的生物活性，在医药、农药等方面的应用十分广泛。

现有公开专利或文献中，对于该化合物研究主要是通过三氟乙腈为原料合成，如CN108727224A和[Journal ofthe American Chemical Society,1981,103,6164-6169]等，然而三氟乙腈作为原料，毒性较强，熔点较低，不易用来作为原料。专利CN106187911A/2016采用相对更加稳定的三氟乙酰胺为原料，通过五氧化二磷脱水合成三氟乙腈，进一步合成三氟乙脒，然而用五氧化二磷量过大，并且在对五氧化二磷的处理则会产生大量废水，进一步三氟乙腈在通入液氨中会有较多的损失，并且后处理蒸馏收率偏低等因素。

因而有必要对三氟乙脒进行合成工艺深入改进，提供更优、原料易得，安全稳定，三废少，收率高的工艺路线，以满足日益增长的市场需求。

发明内容

为了克服上述技术缺陷，本发明以三氟乙酰胺为原料，在催化剂作用下回流分水收集气态三氟乙腈，随后三氟乙腈通入液氨中反应，经过加入阻聚剂蒸馏得到三氟乙脒。该方法反应步骤连贯，操作简便，收率高，减少三废，在脱水过程中的催化剂可重复利用高达10次以上，得到产品的含量大于99％，具备潜在的工业化放大前景。

本发明所述一种三氟乙脒的制备方法，包括如下步骤：

将三氟乙酰胺和催化剂在有机溶剂内混合，常压回流分水，气相口得到干燥三氟乙腈；接着将气态三氟乙腈通入DBU/液氨溶液中，加入阻聚剂，常压精馏得到三氟乙脒。

进一步地，在上述技术方案中，第一步中，所述所述有机溶剂选择甲苯、正庚烷或环已烷。

进一步地，在上述技术方案中，第一步中，所述催化剂选自三(五氟苯基)硼烷。

进一步地，在上述技术方案中，第一步中，反应过程快速回流分水，气态三氟乙腈通过干燥装置后直接通入溶解在DBU的液氨溶液中。

进一步地，在上述技术方案中，第一步中，所述原料三氟乙酰胺与催化剂摩尔比例为1:0.1-0.05。

进一步地，在上述技术方案中，第二步中，所述阻聚剂选自对苯二酚或2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。

进一步地，在上述技术方案中，第二步中，精馏温度选自56.2-60.5℃。

发明有益效果

1)本发明原料易得，所用催化剂大大减少三废的生成且可重复应用，大大方便了工业化放大生产并节约成本。

2)本发明采用连贯的操作模式，采用DBU与液氨混合，普通低温下即可进行，同时DBU还可作为垫底蒸馏溶剂。

3)产品蒸馏时加入阻聚剂防止蒸馏过程中变质聚合，得到三氟乙脒含量高达99％以上。

说明书附图

图1为实施例1中得到三氟乙脒的¹HNMR谱图；