[发明专利]一种四氯苯醌的制备方法

说明书

本发明提供了一种四氯苯醌的制备方法，属于化工生产技术领域。本发明以冰乙酸作为溶剂，冰乙酸对四氯氢醌有一定的溶解度，但对产物四氯苯醌的溶解度很小，有利于提高产物收率；且冰乙酸具有酸性，当以硝酸作为氧化剂时，可以增加硝酸的氧化性。本发明以硝酸或氯气作为氧化剂，对四氯氢醌进行氧化，制备得到四氯苯醌，原料廉价易得，操作方法简单，反应路线短，设备投入少，在生产成本上有极高的市场竞争力，且产物收率高于98％，不需要特别的提纯处理，最终产物纯度大于99.0％。

技术领域

本发明涉及化工生产技术领域，具体涉及一种四氯苯醌的制备方法。

背景技术

四氯苯醌，分子式为C₆Cl₄O₂，分子量为245.88，金黄色叶状结晶，熔点为290℃。四氯苯醌可用作染料中间体和农用拌种剂，是农药和高分子化合物的中间体；在医药工业中，四氯苯醌还可用于抗恶性肿瘤药亚胺醌、抗醛固酮药安体舒通的生产。

目前工业上的制法具体是以苯胺为原料，在无水有机溶剂中用氯化氢氯化生成2,4,6-三氯苯胺，于110℃条件下在无水硫酸中氯化，可制得四氯苯醌。该方法反应条件苛刻，需要在无水条件下进行，对设备要求极高，且氯化氢气体和无水硫酸对设备的腐蚀性巨大，增加了生产成本。

CN106966882A公开了一种四氯苯醌的制备方法，该方法以对氨基苯酚为原料，在醋酸水溶液中，通入氯气进行反应，制备得到四氯苯醌。该方法在生产过程中会产生副产物氯化铵，氯化铵会和目标产物四氯苯醌一同结晶析出，导致提纯困难，最终产物纯度达不到要求，且收率不高。

CN108689821A公开了一种过氧化氢氧化再生四氯苯醌的方法，该方法以四氯氢醌为原料，甲醇为溶剂，过氧化氢为氧化剂，在硫酸存在条件下进行反应，制备得到四氯苯醌。该方法反应时间长，杂质较多，产物纯度以及收率不高；且该方法中的溶剂甲醇也容易被氧化生成有毒有害的甲醛，并不适合于工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种四氯苯醌的制备方法，本发明提供的方法产物收率高，易提纯，成本低，适合于工业化生产。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种四氯苯醌的制备方法，包括以下步骤：

将四氯氢醌和冰乙酸混合，以硝酸或氯气为氧化剂进行氧化反应，得到四氯苯醌；当所述氧化剂为氯气时，所述氧化反应在催化剂存在条件下进行。

优选地，当所述氧化剂为硝酸时，所述硝酸的浓度为50～98wt％，所述硝酸与四氯氢醌的用量比为(0.2～1)mL：1g；所述冰乙酸与四氯氢醌的用量比为(5～15)mL：1g。

优选地，当所述氧化剂为硝酸时，所述四氯氢醌、冰乙酸和硝酸的混合方式包括：

将四氯氢醌和冰乙酸混合，得到四氯氢醌溶液；

将所述四氯氢醌溶液的温度控制在10～30℃，向所述四氯氢醌溶液中滴加硝酸；滴加所述硝酸的时间控制在0.5～1h。

优选地，当所述氧化剂为硝酸时，所述氧化反应的温度为10～30℃；所述氧化反应的时间为0.5～2h，所述氧化反应的时间以硝酸滴加完毕开始计。

优选地，当所述氧化剂为硝酸时，所述氧化反应后还包括：

将氧化反应后所得产物体系进行固液分离，将所得固体物料水洗至中性，干燥后得到四氯苯醌。

优选地，当所述氧化剂为氯气时，所述催化剂为盐酸；所述盐酸的浓度为10～36wt％，所述盐酸与四氯氢醌的用量比为(0.3～1)mL：1g。

优选地，当所述氧化剂为氯气时，所述冰乙酸与四氯氢醌的用量比为(5～15)mL：1g，所述氯气与四氯氢醌的摩尔比为(2～5)：1。