[发明专利]一种三元正极材料及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 202011560763.3 | 申请日: | 2020-12-25 |
| 公开(公告)号: | CN112670482B | 公开(公告)日: | 2022-04-12 |
| 发明(设计)人: | 王辉;王庆莉;林少雄;高玉仙 | 申请(专利权)人: | 合肥国轩高科动力能源有限公司 |
| 主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/505;H01M4/525;H01M4/62;H01M10/42;H01M10/0525 |
| 代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 刘鑫;周达 |
| 地址: | 230012 安*** | 国省代码: | 安徽;34 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 三元 正极 材料 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种三元正极材料的制备方法,其包括如下步骤:
将镍盐、钴盐和锰盐溶于水中,混合均匀得到溶液A;所述镍盐、所述钴盐、所述锰盐的金属离子摩尔比为x:y:z,其中,x+y+z=1,0<x<1、0<y<1、0<z<1;溶液A中,所述镍盐、所述钴盐和所述锰盐的总浓度为1~4mol/L;
将正硅酸乙酯和氧基硅烷类化合物溶于有机溶剂中,混合均匀得到溶液B;所述正硅酸乙酯与所述氧基硅烷类化合物的质量比为1:4~4:1;
将溶液A、碱液和氨水混合后于保护气体氛围下进行成核反应;所述碱液的摩尔浓度为1~5mol/L;所述氨水的摩尔浓度为4~10mol/L;所述溶液A、所述碱液和所述氨水的体积比为1:1:1~4:4:3;成核反应过程中,反应体系的pH值为10~13,反应温度为40~80℃,反应时间为12~24h;
成核反应结束前0.5~2h加入溶液B进行溶胶-凝胶反应,反应过程中,通过控制溶胶-凝胶反应体系为碱性,继续在保护气体氛围下反应得到前驱体浆料;进行溶胶-凝胶反应过程中,所述正硅酸乙酯和所述氧基硅烷类化合物的总质量占所述镍盐、所述钴盐和所述锰盐的总质量的1%~10%;进行溶胶-凝胶反应的时间为0.5~4h,反应温度为30~70℃;溶胶-凝胶反应过程中,通过添加氨水和/或氢氧化钠控制溶胶-凝胶反应体系为碱性,反应体系的pH值为9~13;
对前驱体浆料过滤得到的固体物进行洗涤干燥后得到前驱体;
将前驱体与锂源混合后进行烧结处理,得到该三元正极材料;所述锂源与所述前驱体的摩尔比值为1.01~1.08;进行烧结处理的温度为720~1000℃,烧结处理过程的升温速度为3~5℃/min,烧结处理的时间为10~24h;烧结处理是在氧气气氛中进行,所述氧气的气体流量为20~100mL/min。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述氧基硅烷类化合物包括甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷和三甲基乙氧基硅烷中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述有机溶剂包括无水乙醇、丙酮和乙酸乙酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述碱液包括氢氧化钠水溶液和/或碳酸钠水溶液。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其中,保护气体包括氮气、氩气、氦气和氖气中的一种或多种;保护气体的流速为0.1~5m3/h。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,前驱体浆料经过固液分离后的固体物洗涤干燥的干燥温度200~400℃,干燥时间为1~6h。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,干燥获得的前驱体的D50为8~18μm,0.5≤(D10+D90)/D50≤1。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述锂源包括氢氧化锂、碳酸锂、硝酸锂、磷酸锂和草酸锂中的一种或多种。
9.权利要求1~8任一项所述的制备方法制备获得的三元正极材料。
10.根据权利要求9所述的三元正极材料,其中,该三元正极材料的D50为8~20μm,0.5≤(D10+D90)/D50≤1,压实密度为3.2~3.6g/cm3,表面残碱的pH值为11.5~12.5。
11.权利要求9或10所述的三元正极材料在制备锂离子电池中的应用。
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