[发明专利]Ca基固体碱非均相催化剂在制备碳酸二甲酯中的应用有效
| 申请号: | 202011536779.0 | 申请日: | 2020-12-23 |
| 公开(公告)号: | CN112624924B | 公开(公告)日: | 2022-01-21 |
| 发明(设计)人: | 蒲彦锋;翟明路;王甜;金文雅;杨浩;霍琳梦;乔聪震;柏䶮 | 申请(专利权)人: | 河南大学 |
| 主分类号: | C07C68/065 | 分类号: | C07C68/065;C07C69/96;B01J23/78;B01J37/03;B01J37/08 |
| 代理公司: | 郑州优盾知识产权代理有限公司 41125 | 代理人: | 王红培 |
| 地址: | 475004 河*** | 国省代码: | 河南;41 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | ca 固体 均相 催化剂 制备 碳酸 二甲 中的 应用 | ||
1.Ca基固体碱非均相催化剂在制备碳酸二甲酯中的应用,其特征在于:所述Ca基固体碱非均相催化剂为Ca3Co4O9催化剂,用于环状碳酸酯与甲醇酯交换制备碳酸二甲酯反应中,将甲醇与环状碳酸酯混合,加入Ca3Co4O9催化剂,在10~70 ℃温度下反应10~120 min,反应压力为常压,所述甲醇与环状碳酸酯的摩尔比为(2~12):1混合,催化剂用量为环状碳酸酯质量的0.5~2.5wt%。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:所述Ca3Co4O9催化剂通过溶胶凝胶法、共沉淀法或者直接焙烧法制备得到。
3.根据权利要求2所述的应用,其特征在于,所述溶胶凝胶法具体如下:
(1)将Ca盐、Co盐、柠檬酸和去离子水共同转移至三口烧瓶中,80 ℃在磁力搅拌下回流6 h,然后升温至105 ℃,并加入乙二醇分散剂,继续回流搅拌6 h,得到凝胶;
(2)将步骤(1)得到的凝胶置于鼓风干燥箱中干燥,研磨成细粉后在马弗炉中煅烧,得Ca3Co4O9催化剂。
4.根据权利要求3所述的应用,其特征在于:所述步骤(1)中柠檬酸与Ca和Co的总摩尔比为(1~1.5):1,去离子水和柠檬酸的摩尔比为(30~50):1,分散剂乙二醇与柠檬酸的质量比为(0.3~1):1。
5.根据权利要求2所述的应用,其特征在于,所述共沉淀法具体如下:
(1)将Ca盐、Co盐溶解于去离子水中,并在40℃磁力搅拌使其充分混合,得到混合溶液A;
(2)将氢氧化钠和碳酸钠溶解于去离子水中形成沉淀剂B;
(3)搅拌过程中保持pH=8~10将沉淀剂B滴加入混合溶液A,滴加完成后40℃静置2~6 h,过滤、洗涤后于鼓风干燥箱中干燥,最后在马弗炉中煅烧,得到Ca3Co4O9催化剂。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于:所述步骤(1)中混合溶液A的浓度为0.2~2mol/L;步骤(2)中氢氧化钠和碳酸钠的摩尔比为1:1。
7.根据权利要求2所述的应用,其特征在于,所述直接焙烧法步骤如下:将Ca盐、Co盐前驱体机械研磨使其均匀混合,然后于干燥箱中100~120 ℃干燥4~12 h,最后在马弗炉中煅烧,得到Ca3Co4O9催化剂。
8.根据权利要求3-7任一项所述的应用,其特征在于:所述Ca与Co的摩尔比为3:4,马弗炉中煅烧温度为600~1000 ℃,煅烧4h,升温速率2~10 ℃/min。
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