[发明专利]一种氯虫苯甲酰胺的制备方法

说明书

本发明涉及杀虫剂合成领域，公开了一种氯虫苯甲酰胺的制备方法，包括中间体一的合成步骤、中间体二的合成步骤和氯虫苯甲酰胺的合成步骤。本发明以2,3,6‑三氯吡啶为原料，在催化剂A作用下与水合肼反应得到3,6‑二氯‑2‑肼基吡啶，然后在催化剂B的作用下，加氢还原反应得到中间体一，中间体一与马来酸二乙酯，在催化剂C的作用下制得2‑(3‑氯吡啶‑2‑基)‑5‑羟基吡唑‑3‑甲酸乙酯，溴化后水解得到中间体二，再由中间体二制得氯虫苯甲酰胺。本发明中，采用2,3,6‑三氯吡啶替代2,3‑二氯吡啶为原料制备中间体一，避免了2,3‑二氯吡啶原料难得及其合成条件苛刻和收率低等缺点，提高了中间体一的反应总收率，实现一锅法制备中间体二，减少后处理操作，降低了氯虫苯甲酰胺的合成成本。

技术领域

本发明涉及杀虫剂合成领域，具体涉及一种氯虫苯甲酰胺的制备方法。

背景技术

氯虫苯甲酰胺，商品名为：康宽，ISO通用名为Chlorantraniliprole，由美国杜邦公司于2000年开发，作为一种新型高效、低毒杀虫剂，广泛应用于鳞翅目害虫的防治中。它属于鱼尼丁受体作用剂，通过选择性激活害虫肌肉中的鱼尼丁受体，过度释放细胞内钙离子，导致害虫瘫痪死亡。此杀虫剂具有广谱性、高效性，且安全、低毒。

目前，氯虫苯甲酰胺的制备方法较多，例如，专利WO2006062978A1中公开了3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸与取代邻氨基苯甲酰胺，在甲基磺酰氯和缚酸剂3-氨基吡啶或吡啶的存在下，制得氯虫苯甲酰胺，但该方法需要使用甲基磺酰氯等管制物品和缚酸剂，且反应后需要重结晶提纯，操作步骤繁冗。

又例如，专利CN101298451A公开了以2,3-二氯吡啶和马来酸二乙酯为原料，经过肼解、迈克尔加成和环合、溴代、氧化、水解和酰氯化等六步反应首先合成关键中间体3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰氯，然后该中间体再与取代苯胺在无缚酸剂的条件下合成氯虫苯甲酰胺，条件温和，操作简单，适合工业化生产，但存在的缺点是：反应步骤多，收率低，固废和废水较多。并且，2,3-二氯吡啶的合成条件较为苛刻、合成成本较高、收率较低。

因此，虽然现有氯虫苯甲酰胺的合成方法较多，但普遍存在的缺点是收率较低、操作繁琐、后处理复杂等缺点，急需一种具有经济性高、收率高、副反应少、操作简便安全和对环境污染小的氯虫苯甲酰胺合成方法。

发明内容

本发明意在提供一种氯虫苯甲酰胺的制备方法，以解决氯虫苯甲酰胺的合成步骤繁冗、收率较低的问题。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：一种氯虫苯甲酰胺的制备方法，包括中间体一的合成步骤、中间体二的合成步骤和氯虫苯甲酰胺的合成步骤；

在中间体一的合成步骤中，2,3,6-三氯吡啶与水合肼溶液在催化剂A的作用下，回流反应得到3,6-二氯-2-肼基吡啶，3,6-二氯-2-肼基吡啶在催化剂B的作用下，加氢回流反应得到中间体一，中间体一的化学结构式如式(Ⅲ)所示，所述催化剂B为Cu-Ag/γ-Al₂O₃。

本方案的原理及优点是：在中间体一的合成步骤中，本方案采用2,3,6-三氯吡啶代替2,3-二氯吡啶作为原料，避免了2,3-二氯吡啶合成时条件苛刻和收率低的缺点。并且，本方案中，合成3,6-二氯-2-肼基吡啶的过程中，并未使用其他溶剂，有利于水合肼溶液的回收，进一步降低了原料成本。此外，由于本方案中选择Cu-Ag/γ-Al₂O₃作为催化剂B，从而提高了中间体一的合成效率以及收率。