[发明专利]一种可降解型半月板支架的光固化3D打印制备方法

权利要求书

1.一种可降解型半月板支架的光固化3D打印制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、合成具有特定结构式I的聚氨酯丙烯酸酯；

S2、利用步骤S1制备的聚氨酯丙烯酸酯，并按照配方比例配制光敏树脂，所述光敏树脂的原料组分按重量份数计含量如下：

聚氨酯丙烯酸酯 10-80份；

丙烯酸酯单体 20-80份；

自由基型光引发剂 0.5-3.0份；

消泡剂 0.001-0.5份；

S3、将步骤S2制备的光敏树脂加入3D打印设备的树脂槽内，设定打印工艺参数，打印得到半月板支架坯体；

S4、将半月板支架坯体去除支撑，然后放入乙醇中超声清洗10min；

S5、将步骤S4清洗后的半月板支架坯体放入紫外箱固化30min；

S6、将经过紫外线固化后的半月板支架坯体放入60-100 ºC烘箱后固化0.5-3 h，最终得到半月板支架样件；

步骤S1中具有特定结构I的聚氨酯丙烯酸酯的结构式为：

，其中R1为异佛尔酮基、六亚甲基、二环己基甲烷基中的一种；R2为亚乙基、亚丙基、亚正丁基中的一种或几种；R3为氢或甲基的一种；m和n均为10-100的自然数。

2.根据权利要求1所述的可降解型半月板支架的光固化3D打印制备方法，其特征在于，所述聚氨酯丙烯酸酯的制备方法，包括以下步骤：

1）将化合物II、化合物III及化合物IV混合并加入催化剂，在20-100℃，缩聚反应2-14 h，得到异氰酸酯基封端的聚氨酯类树脂，化合物II的结构式为，，化合物III的结构式为，，化合物IV的结构式为，，其中，R1为异佛尔酮基、六亚甲基、二环己基甲烷基中的一种；R2为亚乙基、亚丙基、亚正丁基中的一种或几种； m和n均为10-100的自然数；

2）将步骤1）得到的异氰酸酯基封端的聚氨酯类树脂与甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟乙酯反应在50-100 ℃下反应2-8 h，期间加入阻聚剂对苯二酚，得到甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯封端的聚氨酯丙烯酸酯。

3.根据权利要求2所述的可降解型半月板支架的光固化3D打印制备方法，其特征在于，所述催化剂为叔胺类或有机金属类催化剂。

4.根据权利要求1所述的可降解型半月板支架的光固化3D打印制备方法，其特征在于，步骤S2中丙烯酸酯单体为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异冰片酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、（乙氧基化）三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯的一种或几种的组合物。

5.根据权利要求1所述的可降解型半月板支架的光固化3D打印制备方法，其特征在于，步骤S2中自由基型光引发剂为苯偶酰衍生物、α-羟烷基苯酮类或酰基磷氧化合物裂解型光引发剂中的一种或几种的组合物。

6.根据权利要求1所述的可降解型半月板支架的光固化3D打印制备方法，其特征在于，所述消泡剂采用BYK-055消泡剂。

7.根据权利要求1所述的可降解型半月板支架的光固化3D打印制备方法，其特征在于，步骤S2中光敏树脂的制备方法，包括以下步骤：

1）按照配方比例称取原材料：聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸酯单体、自由基型光引发剂、消泡剂；

2）将聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸酯单体、自由基型光引发剂、消泡剂依次倒入搅拌器中，在转速为400 r/min的低速搅拌2-4 h混匀得到透明的光敏树脂。