[发明专利]一种阻燃芳香族液晶共聚酯及其制备方法

权利要求书

1.一种阻燃芳香族液晶共聚酯，其特征在于，其包括主链由刚性的介晶基元和聚酯粒料共聚而成，端封基团为苯乙炔类或降冰片烯乙炔类基团；所述介晶基元由全芳族二酚单体、全芳族二酸单体和同时含端羧基A和端羟基B的AB型全芳族单体构成；

所述全芳族二酚单体为对苯二酚；所述全芳族二酸单体为1,4-对苯二甲酸和2,6-萘二甲酸；所述同时含端羧基A和端羟基B的AB型全芳族单体为6-羟基-2-萘甲酸。

2.如权利要求1所述的阻燃芳香族液晶共聚酯，其特征在于，所述聚酯颗粒为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯中的一种或多种。

3.如权利要求1或2所述的阻燃芳香族液晶共聚酯，其特征在于，所述苯乙炔类或降冰片烯乙炔类基团为以下化合物中的一种或多种：

其中，Y为氨基或亚氨基；Z为羟基、羧基、酯基或羰基。

4.如权利要求1所述的阻燃芳香族液晶共聚酯，其特征在于，所述聚酯颗粒为聚对苯二甲酸丁二醇酯；

端封基团为

其中，Y为氨基，Z为羧基。

5.如权利要求4所述的阻燃芳香族液晶共聚酯，其特征在于，所述阻燃芳香族液晶共聚酯的结构式如下：

其中，m＝90～100，n＝2～20。

6.如权利要求1～5所述的任一种阻燃芳香族液晶共聚酯，其特征在于，所述阻燃芳香族液晶共聚酯的分子量介于1000～10000克/摩尔。

7.如权利要求1所述的阻燃芳香族液晶共聚酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将摩尔比为10～40:10～40:80～20:100～500:2～8的对苯二酚单体、对苯二甲酸和2,7-萘二甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、聚酯颗粒、含苯乙炔类或降冰片烯乙炔类基团化合物以及醋酸酐和催化剂加入反应器中；在惰性气体保护、120～150℃条件下乙酰化反应30～60min；

(2)以0.5～1.5℃/min的升温速率升温至300～340℃，酯交换反应1～3h；

(3)在300～320℃、真空度为1～3mbar条件下反应10～30min；

(4)在惰性气体气氛中冷却至室温，将步骤(3)所得产物研磨成粉末，在温度为200～260℃、真空度为1～3mbar的条件下进行后缩聚反应18～36h，即可。

8.如权利要求7所述的阻燃芳香族液晶共聚酯的制备方法，其特征在于，所述催化剂为醋酸钠、醋酸钾、醋酸锌、三氧化二锑、钛酸四丁酯和二氧化锗中的一种或多种，和/或，所述催化剂质量为全部原料总质量的0.1～0.5％；

9.如权利要求7所述的阻燃芳香族液晶共聚酯的制备方法，其特征在于，所述醋酸酐摩尔量大于所述全芳族二酚单体、全芳族二酸单体、同时含端羧基A和端羟基B的AB型全芳族单体、聚酯颗粒、含苯乙炔类或降冰片烯乙炔类基团化合物中羟基总摩尔量。

10.如权利要求7所述的阻燃芳香族液晶共聚酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)按摩尔比20:16:4:60:500:2:2加入对苯二酚、对苯二甲酸、2,7-萘二甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、PBT颗粒、3-乙炔基苯胺、2-(3-乙炔基苯基)-1,3-二氧异吲哚-5-羧酸以及160毫升乙酸酐和以0.3wt％的乙酸锌为催化剂，烧瓶配以密封玻璃桨式搅拌器，一个氮气入口管和一个保温蒸馏头，通入适中的氮气流，在流沙浴中使反应混合物在150℃下乙酰化60min；

(2)以1.5℃/min的升温速率升至320℃进行3h的酯交换反应；

(3)将反应体系缓慢地抽成真空，使真空度为3mbar且温度设为320℃并保持30min；

(4)将步骤(3)获得的不透明的熔体冷却至室温，将产物由烧瓶中移出，并研磨为精细粉末，在200℃，真空度1mbar条件下固态缩聚反应18h，即可。