[发明专利]ZSM-48分子筛、制备方法及加氢异构催化剂在审
申请号: | 202011493827.2 | 申请日: | 2020-12-17 |
公开(公告)号: | CN114644345A | 公开(公告)日: | 2022-06-21 |
发明(设计)人: | 毕云飞;郭庆洲;李洪辉;李洪宝;高杰 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C01B39/48 | 分类号: | C01B39/48;B01J29/76;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/18;C10G45/64 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | zsm 48 分子筛 制备 方法 加氢 催化剂 | ||
1.一种ZSM-48分子筛,所述ZSM-48分子筛中氧化硅和氧化铝的摩尔比不低于40,其特征在于,所述ZSM-48分子筛煅烧后的X射线衍射图案中,以2θ角为21°-22°的衍射峰的峰高为基准值,2θ角为7°-8°的衍射峰的峰高不小于基准值的70%。
2.根据权利要求1所述的ZSM-48分子筛,其中,氧化硅和氧化铝的摩尔比为45-500。
3.根据权利要求1所述的ZSM-48分子筛,其中,2θ角为7°-8°的衍射峰的峰高为基准值的75%~135%。
4.权利要求1所述ZSM-48分子筛的方法,包括在结晶条件下将反应混合物进行接触,所述反应混合物包括硅源、碱源、铝源、模板剂和水,所述晶化条件包括:依次在t1温度下晶化5-24h,在t2温度下晶化0.5-36h,在t3温度下晶化10-96h,15℃≤t1<50℃,50℃≤t2<100℃,100℃≤t3≤200℃。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,反应混合物中各组分按摩尔量计算的组成满足以下关系:
R/SiO2=0.01~0.50,
H2O/SiO2=5~50,
M+/SiO2=0.01~0.50,
Al2O3/SiO2=0~0.02;
其中,R表示模板剂,M+表示碱源。
6.根据权利要求4所述的方法,其中,所述晶化条件包括:依次在t1温度下晶化6-15h,在t2温度下晶化5-30h,在t3温度下晶化20-80h,20℃≤t1≤45℃,60℃≤t2≤80℃,120℃≤t3≤190℃。
7.根据权利要求4所述的方法,其中,所述模板剂为选自乙二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-任二胺、溴化六甲基铵、氯化六甲基铵、氢氧化六甲基铵中的一种或几种;所述硅源为选自硅溶胶、白炭黑、气相二氧化硅、水玻璃、正硅酸乙酯中的一种或几种,所述铝源为可溶性铝源,选自拟薄水铝石、硫酸铝、异丙醇铝、铝酸钠、硝酸铝中的一种或几种;所述碱源为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或几种。
8.一种加氢异构催化剂,包括载体和负载在载体上的活性金属,其中,所述载体中包含权利要求1-3任意一项所述的ZSM-48分子筛或者由权利要求4-7中任意一项所述方法制备得到的ZSM-48分子筛,所述活性金属为Pt和/或Pd。
9.根据权利要求8所述的催化剂,其中,所述载体中以干基计的分子筛含量为20-80重量%,优选为30-70重量%;以催化剂总量为基准以氧化物计的活性金属含量为0.1-20重量%,优选为0.2-10重量%。
10.一种烃油加氢异构处理方法,包括在加氢异构条件下将原料油与加氢异构催化剂接触,其中,所述原料油选自裂化尾油、生物航煤生产原料、C5C6异构化原料、费托合成蜡中的至少一种,所述加氢异构催化剂为权利要求8或9所述的加氢异构催化剂,所述加氢异构条件包括:温度为200-500℃,优选为250-400℃;压力为1-30MPa,优选为2-20MPa;空速为0.1-5h-1,优选为0.1-3h-1;氢油体积比为50-3000,优选为300-3000。
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