[发明专利]一种焦化脱硫废杂盐资源化处置的方法

说明书

本发明公开了一种焦化脱硫废杂盐资源化处置的方法，包括如下步骤：利用硫酸铜高效沉淀废杂盐中的硫氰酸根，经固液分离得到盐溶液和沉淀物；沉淀物经热处理为氧化铜后与钢铁厂的废酸再生为硫酸铜循环使用；盐溶液经微纳米气泡氧化硫代硫酸根，得到硫酸盐溶液；随后在研磨或磁力搅拌条件下，将硫酸盐置换为硫酸钙，再生出的氨和钠碱直接回焦化脱硫系统。本发明回避低价值杂盐分离提纯的难点，实现短流程、强稳定、高效率处置废杂盐并实现氨与钠碱的充分利用，为焦化脱硫废杂盐资源化处置提供了一种有效可行的方法。

技术领域

本发明涉及化工环保技术领域，尤其是涉及一种焦化脱硫废杂盐资源化处置的方法。

背景技术

我国对于焦化煤气脱硫脱氰通常采用湿法脱硫工艺，其中HPF法在我国焦化行业中应用最广泛。由于煤气成分复杂，在脱硫脱氰过程中，不可避免会发生副反应，导致产生大量高毒性硫氰酸盐、硫代硫酸盐和硫酸盐等废杂盐。这些废杂盐严重影响脱硫脱氰生产，使脱硫效率降低，造成塔堵、辅料消耗增加等问题。

在现有技术中，对脱硫废液处理的措施以副盐提取、配煤法为主要方法。以前国内大部分焦化企业采用配煤焚烧法，但安全隐患较大，容易对环境造成二次污染，且造成脱硫废液中长期积累硫元素，破坏系统的稳定。目前，大部分焦化企业首选方法为提盐法。国内有很多关于提盐法的研究，如中国发明CN109796030A公开了一种焦化脱硫废液中硫氰酸铵、硫氰酸钠提纯的方法，该方法将从焦化脱硫废液中提取的粗品硫氰酸铵和硫氰酸钠，经过溶解、过滤，将所得滤液利用超滤膜系统进行精过滤，渗透液经浓缩、分离后得到纯度较高的硫氰酸铵和硫氰酸钠产品。该工艺能够将硫氰酸铵、硫氰酸钠产品纯度提高至98～99％，提纯效果较好，但是会产生硫代硫酸铵和硫酸铵的混盐，更难处理，且硫氰酸盐的市场需求少，容易造成产品积压的问题。又如中国发明CN108516566A采用硫酸铜溶液与脱硫废液中的SCN^-、S₂O₃^2-等阴离子反应得到硫氰酸亚铜浊液，再经过滤分离，洗涤滤渣得到硫氰酸亚铜，滤液蒸发干燥得到硫酸铵。该方法一定程度上解决了硫氰酸铵销路不畅的问题，但是国内外市场需求为高纯度的硫氰酸亚铜，此法生成的硫氰酸亚铜杂质较多、市场销售困难。

对钢铁、焦化企业而言，焦化废气脱硫废杂盐即使全部以高纯度单一盐回收，增效也不明显，且产出高纯单一盐的工艺长、环节多、运行复杂、稳定性差、成本高、收率低。因此，需要改变传统产出高纯盐的观念，回避产物分离提纯的难处，选择性地回收废杂盐中的关键组分，实现废杂盐资源化处置。

发明内容

为了解决现有提盐工艺存在的流程复杂、成本高、收率低等问题，本发明针对钢铁焦化烟气脱硫产生的含硫氰酸铵、硫代硫酸铵、硫酸铵或硫氰酸钠、硫代硫酸钠、硫酸钠等的废杂盐，提供一种焦化脱硫废杂盐资源化处置的方法。

本发明采用的技术方案为：

一种焦化脱硫废杂盐资源化处置的方法，包括如下步骤：

（1）沉淀硫氰酸根：向焦化脱硫废杂盐溶液中加入硫酸铜，沉淀焦化脱硫废杂盐中的硫氰酸根；

（2）固液分离：对步骤（1）反应后的浆料进行板框压滤，得到含有硫氰酸亚铜固体的滤渣和混合液滤液；

（3）硫酸铜再生循环：对步骤（2）获得的含有硫氰酸亚铜固体的滤渣进行煅烧，得到氧化铜固体后送入再生釜中，用于与钢铁厂的废酸反应生成硫酸铜循环使用；

（4）微纳米气泡氧化：施加动力将空气转变为微纳米气泡，利用微纳米气泡很强的氧化性，将步骤（2）获得的混合盐滤液中的硫代硫酸根完全氧化为硫酸根，得到含有硫酸盐、单质硫的浆液，此时溶液中的含硫盐全部以硫酸盐形态存在，从而实现了含硫盐形态归一；

（5）固液分离：对步骤（4）中的浆液进行板框压滤，得到硫酸盐溶液以及硫磺滤渣；