[发明专利]工业副产氯化钠和硫酸钠的浮选分离方法

说明书

本发明涉及工业副产氯化钠和硫酸钠的浮选分离方法，包括：⑴配制饱和盐水：将过量氯化钠及硫酸钠溶解在水中制成饱和盐水；⑵球磨：氯化钠和硫酸钠混盐与饱和盐水按设比例进行球磨，使相互夹杂的混盐实现单体解离；⑶陈化：球磨后混盐在饱和盐水中，添加设定量的添加剂后在搅拌作用下进行陈化处理，使小颗粒消失、大颗粒长大，以及混盐的进一步解离；⑷浮选：调节氯化钠和硫酸钠混盐料浆浓度，置于浮选机内，先调pH，然后添加抑制剂，再添加捕收剂和起泡剂，进行浮选；⑸洗涤：浮选所得泡沫状产品‑氯化钠和槽中产品‑硫酸钠分别过滤，按设定比例依次在其对应饱和盐溶液和水中进行搅拌洗涤，进一步提高产品纯度，得到工业级氯化钠和硫酸钠产品。

技术领域

本发明属于工艺副产废盐处理技术领域，特别涉及一种工业副产氯化钠和硫酸钠的浮选分离方法。

背景技术

石油、化工、农药等诸多行业在生产过程中产生的副产结晶盐类(废盐)，年产生量超过2000万吨，因含有大量的有毒有害物质，已被定义为危险废物。这些行业产生的危废杂盐主要成分是氯化钠和硫酸钠，含有一定的有机物以及钙、镁、硅等无机杂质离子，分离提纯技术要求极高，难度极大。工业副产废盐的处置方法通常为填埋和焚烧，一吨成本几千至上万元，由于处置成本较高，很多企业大都将废盐堆存在企业内部，严重影响企业正常生产。

目前对于硫酸钠和氯化钠混盐常用的分离方法有溶解精制后通过蒸发结晶和冷冻结晶相结合进行处理。该工艺虽然能实现氯化钠和硫酸钠的资源化利用，但同时用到蒸发及冷冻结晶工艺，仍存在以下几个问题：⑴同时用到蒸发及冷冻结晶工艺，工艺运行复杂、能耗高；⑵存在蒸发结晶过程中设备内部结垢和腐蚀等危害；⑶氯化钠和硫酸钠分离不彻底，仍残留少量混盐。

发明内容

本发明的目的是提供一种无需蒸发及冷冻结晶工艺而有效分离氯化钠和硫酸钠混合盐，得到工业品氯化钠和硫酸钠的浮选分离方法。本发明的另一目的是取代现有技术中氯化钠和硫酸钠混盐的资源化处理中用到的蒸发及冷冻结晶工艺，从而提供一种具有分离彻底、对原料成分适应性强、处理条件温和、工艺简单、成本低、易于工业化生产的氯化钠和硫酸钠混盐分离方法。

本发明的技术解决方案是所述工业副产氯化钠和硫酸钠的浮选分离方法，其特殊之处在于，包括如下步骤：

⑴配制饱和盐水：将过量氯化钠及硫酸钠溶解在水中制成饱和盐水；

⑵球磨：氯化钠和硫酸钠混盐与饱和盐水按设比例进行球磨，使相互夹杂的混盐实现单体解离；

⑶陈化：球磨后混盐在饱和盐水中，添加设定量的添加剂后在搅拌作用下进行陈化处理，使小颗粒消失、大颗粒长大，以及混盐的进一步解离；

⑷浮选：调节氯化钠和硫酸钠混盐料浆浓度，置于浮选机内，先调pH，然后添加抑制剂，再添加捕收剂和起泡剂，进行浮选；

⑸洗涤：浮选所得泡沫状产品-氯化钠和槽中产品-硫酸钠分别过滤，按设定比例依次在其对应饱和盐溶液和水中进行搅拌洗涤，进一步提高产品纯度，得到工业级氯化钠和硫酸钠产品，洗涤液返回浮选流程作为浮选补充液。

作为优选：步骤⑵所述饱和盐水与氯化钠和硫酸钠混盐液固质量比为L/S＝1:2～3:1，球料比为1:1～1:5，转速为5～30r/min，球磨时间为10～60min。

作为优选：步骤⑶所述添加剂为有机添加剂，包括甘氨酸、月桂酸、柠檬酸、十二烷基苯磺酸钠，盐类包括碘化钾、溴化钾、氯化钾、重铬酸钠，重金属离子包括Pb₂+、Cd₂+、Fe₃+，Al₃+中的一种、两种或两种以上；用量为0.01～1g/L。

作为优选：步骤⑷的浮选混盐浓度设定为10～35％，浮选分离采用捕收剂为羧酸类、吗啉类及酰胺类捕收剂中的一种或混合物与表面活性剂及煤油按设定比例配制成混合物。