[发明专利]一种3-氨基苯酚的制备方法

说明书

本发明涉及有机合成化工领域内的一种3‑氨基苯酚的合成方法，其以N,N'‑双(3‑羟基苯基)硫脲为起始原料，乙腈和水为溶剂，过硫酸钾为氧化剂，经氧化反应制备3‑氨基苯酚。本发明提供的反应条件温和，操作简单，具有良好的推广应用价值。本发明的目标产物在化学制药、有机合成等方面具有巨大应用价值。

技术领域

本发明属于有机合成化工领域，具体涉及一种3-氨基苯酚的合成方法。

背景技术

3-氨基苯酚(式Ⅰ)是一种重要的精细化工原料和有机中间体，广泛应用于医药、农药、染料、抗氧剂、催化剂、显影剂等领域。在医药方面，3-氨基苯酚可用于合成抗结核病药对氨基水杨酸钠，参与抗癌、镇定、止痛药物曲马多以及抗胆碱酯酶药-依酚氯铵的制备；在农药方面，间氨基苯酚可用于合成除草剂(甜菜安、甜菜宁)、杀菌剂(灭锈胺、氟酰胺)，以及参与抗球虫药物甲苄氧喹啉的制备。

目前，文献报道的3-氨基苯酚制备方法有以下几种：

(1)目前，生产3-氨基苯酚的方法主要以还原法为主，例如3-硝基苯酚铁粉还原法，3-硝基苯酚加氢还原法。其中，3-硝基苯酚加氢还原法是应用较广泛的工艺，其反应催化剂主要以铂(Pt)、钯(Pd)和铑(Rh)等贵金属及铜 (Cu)、镍(Ni)、铅(Zn)、钼(Mo)等廉价金属为主。虽然催化效果明显，反应收率高，但贵金属催化剂价格成本过高，在工业化生产中的应用有限；廉价金属负载型催化剂的稳定性差、制备过程中易发生团聚。

(2)Caitlin McCarthy等，在室温下以水为反应溶剂，利用铜负载型催化剂(Cu(0)NPs-CALB)催化3-氨基苯硼酸选择性地羟基化为3-氨基苯酚。该方法反应收率可达99％，但是催化剂的循环回收率低，不适合大量生产。

(3)Monika Tomanová等，以水为反应溶剂，在微波介导下通过亚硫酸钠还原脱卤化作用，将5-氨基-2-溴苯酚转化为3-氨基苯酚。该方法反应收率高，为93％，但是反应时间长、需要微波介导反应，对反应设备要求较高。

为了克服上述方法的缺点，本发明提供了一种制备3-氨基苯酚的新方法，以N,N'-双(3-羟基苯基)硫脲为原料，经裂解反应制备3-氨基苯酚，该反应步骤简短，反应条件温和，成本低，收率可达76％以上。

发明内容

本发明旨在提供一种3-氨基苯酚的制备方法，使其合成简洁、高效，反应条件温和，操作简单。

为此，本发明采取的技术方案如下：一种3-氨基苯酚的制备方法，其以 N,N'-双(3-羟基苯基)硫脲(式Ⅱ)为起始原料，乙腈和水为溶剂，过硫酸钾为氧化剂，经氧化反应制备3-氨基苯酚，反应式如下：

其中，过硫酸钾与N,N'-双(3-羟基苯基)硫脲的用量摩尔比为(1-4)：1。优选用量摩尔比为3：1。

所述溶剂中乙腈与水体积比为1:3。

反应温度为60℃-90℃，反应时间6-9小时。优选反应温度为80℃，反应时间8小时。

与现有技术相比，本发明的有益效果如下：

(1)本发明提供了一条3-氨基苯酚合成的新路线，以N,N'-双(3-羟基苯基)硫脲为原料，过硫酸钾为氧化剂，经氧化反应制备3-氨基苯酚。

(2)本发明制备路线反应溶剂为乙腈和水，减少了有机溶剂的使用，符合绿色化学的要求。

(3)本发明提供的路线，反应条件温和，操作简单，具有良好的推广应用价值。