[发明专利]一种新型选择性合成双酚F的金属掺杂催化剂及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 202011466792.3 | 申请日: | 2020-12-14 |
| 公开(公告)号: | CN112569936B | 公开(公告)日: | 2022-04-15 |
| 发明(设计)人: | 王大伟;杨清;黄荣辉;倪才华;仇野 | 申请(专利权)人: | 江南大学 |
| 主分类号: | B01J23/72 | 分类号: | B01J23/72;B01J23/745;B01J23/14;B01J37/10;B01J21/06;C07C37/20;C07C39/16;C07C45/00;C07C49/813 |
| 代理公司: | 无锡盛阳专利商标事务所(普通合伙) 32227 | 代理人: | 顾吉云;郭金玉 |
| 地址: | 214000 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 新型 选择性 成双 金属 掺杂 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
本发明提供了一种新型选择性合成双酚F的金属掺杂催化剂及其制备方法和应用,其能解决TiO2作为双酚F的合成反应的光催化剂,催化活性有待进一步提高的技术问题。一种新型选择性合成双酚F的金属掺杂催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤,S1,将四丁基钛酸酯加入到异丙醇中配制成A溶液,将Sn(OH)4与NaOH溶解到异丙醇中配制成B溶液;S2,将B溶液滴加到A溶液中;S3,将S2制得的溶液进行水热反应;S4,将S3水热反应后的固液混合物抽滤,固相样品酸洗、蒸馏水复洗;S5,将S4清洗后的固相样品烘干后进行灼烧,得金属掺杂催化剂。本发明提供的金属掺杂催化剂具有更高的催化性能,对环境友好,节约能源。
技术领域
本发明涉及合成双酚F的催化剂的技术领域,具体涉及一种新型选择性合成双酚F的金属掺杂催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
双酚F是一种重要化工中间体,由苯酚、甲醛经羟烷基化缩合反应得到的。产品主要有2,2’-双酚F、2, 4’-双酚F及4,4’-双酚F,共计三种异构体组成,其中以4,4’-双酚F异构体性能最佳。因其独特的化学结构,在合成环氧树脂、聚酯树脂、聚碳树脂以及作为酚醛树脂改性剂和阻燃剂时,所得产品的耐热性、耐湿性、绝缘性、加工性及注塑浇注性能均远优于以双酚A为原料制成的同类产品。催化剂是双酚F合成工艺中的重要工艺条件之一,最初人们想借鉴双酚A合成的工艺条件,选择强无机酸作催化剂,但反应过程存在着腐蚀性强,氯化氢气体易挥发,氯乙醚、氯甲基酚、磺化产物等副反应产物增多的缺点,并且会有水溶液与有机相分离难等问题,所以人们最终要寻求腐蚀性低、催化活性高、易于回收等特点的催化剂。
采用新型的光催化剂可以为双酚F的合成提供一剂绿色的高效率的良方。所谓光催化反应,是指一类在光照射为必要条件下进行的化学反应。反应中由光能作为主要能量来源,使得反应物分子吸收了特定波长的电磁辐射后发生核外电子跃迁,分子由常态转化为激发态,然后去参与生成目的产物的化学反应。常见的光催化剂有TiO2、C3N4、ZnO、CdS等,其中尤其是TiO2由于理化性质稳定、白色无毒无味、制备成本不高以及耐光腐蚀等优点而倍受推崇。为了提高 TiO2光催化活性,我们通常需要对光催化剂进行设计,主要包括:形貌设计、掺杂、半导体复合等。运用物理方法或化学方法将掺杂离子填充到二氧化钛晶格空隙中,使得晶体所带电荷重新分布或改变其晶体结构,从而有目的的改善载流子的运动或改变二氧化钛的能带结构。在半导体催化剂中引入金属离子,主要可以通过物理方法和化学手段来实现。恰当的金属离子的加入可以改善催化剂晶型的缺陷,增加光生电子与空穴的分离效率从而达到提升催化活性的目的。本发明设计合成了金属离子掺杂的二氧化钛催化剂,在二氧化钛纳米带的制备过程中引入Sn4+、Cu2+、Fe3+,将改性后的催化剂用于双酚F的合成反应,可以提高反应的产率,节约了成本;该催化剂目前鲜见报道。
发明内容
本发明提供了一种新型选择性合成双酚F的金属掺杂催化剂及其制备方法和应用,其能解决TiO2作为双酚F的合成反应的光催化剂,催化活性有待进一步提高的技术问题。
其技术方案是这样的,一种新型选择性合成双酚F的金属掺杂催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤,
S1,将1-60 mL四丁基钛酸酯加入到10-250 mL异丙醇中配制成A溶液,
将10-50 mg Sn(OH)4或Cu(OH)2或Fe(OH)3与40-450 mg NaOH溶解到10-250 mL异丙醇中配制成B溶液;
S2,将B溶液滴加到A溶液中,不停搅拌;
S3,将S2制得的溶液进行水热反应,170 oC下保温24-48 h;
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