[发明专利]一种废旧锂离子电池正极材料再生方法有效
申请号: | 202011427217.2 | 申请日: | 2020-12-09 |
公开(公告)号: | CN112563604B | 公开(公告)日: | 2022-04-15 |
发明(设计)人: | 田忠良;程皓;郭春;汪滔;李铮;赖延清 | 申请(专利权)人: | 中南大学 |
主分类号: | H01M10/54 | 分类号: | H01M10/54;H01M4/505;H01M4/525;H01M10/0525;H01M10/42 |
代理公司: | 长沙市融智专利事务所(普通合伙) 43114 | 代理人: | 赵进;颜勇 |
地址: | 410083 湖南*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 废旧 锂离子电池 正极 材料 再生 方法 | ||
1.一种废旧锂离子电池正极材料再生方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将锂盐与添加剂混合配成电解液,所述锂盐由锂盐LS1和锂盐LS2组成,锂盐LS1为硝酸锂、氢氧化锂、氟化锂、氯化锂中的至少一种,锂盐LS2为碳酸锂、草酸锂、醋酸锂、磷酸二氢锂、磷酸氢二锂、六氟磷酸锂和三氟甲磺酰亚胺锂中的至少一种;所述添加剂由添加剂A1和添加剂A2组成,添加剂A1为氢氧化钾或其与氢氧化钠、氯化钠和氯化钾中的至少一种,添加剂A2为葡萄糖或其与阿拉伯糖、糊精、吡啶和氨基酸;
(2)以拆解获得的锂离子电池正极极片为阴极,所述阴极用仲胺基阴离子交换膜、季胺基阴离子交换膜和聚砜基阴离子交换膜中的至少一种包裹,惰性电极为阳极,在电压为2.5-4.5 V和步骤(1)的电解液存在的条件下进行电解;
(3)将正极材料从电解后的极片上剥离,并将锂源和正极材料按质量比1-2:1混合进行热处理,冷却后经洗涤并烘干得到再生正极材料。
2.根据权利要求1所述的一种废旧锂离子电池正极材料再生方法,其特征在于:所述废旧锂离子电池正极材料为镍钴锰正极材料、镍钴铝正极材料、镍酸锂正极材料、锰酸锂正极材料、镍锰酸锂正极材料、磷酸铁锂正极材料和钴酸锂正极材料中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种废旧锂离子电池正极材料再生方法,其特征在于:步骤(1)中,锂盐与添加剂的质量比为6-9:1-2,电解液中的锂浓度为2-8 mol·L-1;
锂盐LS1和锂盐LS2的质量比为5-8:3-4;
添加剂A1和添加剂A2的质量比为2-5:1-3,其中添加剂A1由质量比为2-5:0-2.5:0-1.5:0-1.5的氢氧化钾、氢氧化钠、氯化钠和氯化钾组成,添加剂A2由质量比为1-5:0-3:0-1.5:0-1.5:0-1的葡萄糖、阿拉伯糖、糊精、吡啶和氨基酸组成。
4.根据权利要求1所述的一种废旧锂离子电池正极材料再生方法,其特征在于:步骤(2)中,拆解获得的拆解获得的锂离子电池正极极片裁剪成5-20 cm×10-25 cm大小,并将其表面先用无水乙醇清洗1-2遍,再用去离子水清洗1-2 遍;
惰性阳极为铂电极、石墨电极、银电极、铅银合金电极和废旧电池回收的碳负极中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种废旧锂离子电池正极材料再生方法,其特征在于:步骤(2)中,电解过程中,电流密度为50-150 mA·cm-2,极距为5-20 cm,电解温度为20-50 ℃,电解时间为1-3 h。
6.根据权利要求1所述的一种废旧锂离子电池正极材料再生方法,其特征在于:步骤(3)中,所述锂源为碳酸锂、草酸锂、醋酸锂、磷酸二氢锂、磷酸氢二锂、硝酸锂、氢氧化锂、氟化锂、氯化锂、六氟磷酸锂和三氟甲磺酰亚胺锂中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种废旧锂离子电池正极材料再生方法,其特征在于:步骤(3)中,当废旧锂离子电池正极材料为镍钴锰正极材料、镍钴铝正极材料、镍酸锂正极材料、锰酸锂正极材料或镍锰酸锂正极材料时,先在氧化性气氛下以7-12 ℃·min-1的速率从室温升至650-700 ℃,保持0.3-0.5 h;然后在氧化性气氛下继续以2-5 ℃·min-1加热至750-950 ℃,并保持3-6 h;
当废旧正极材料为废旧磷酸铁锂材料或废旧钴酸锂材料时,先在氧化性气氛下以7-12℃·min-1的速率从室温升至650-700 ℃,保持0.3-0.5 h;然后在惰性气氛下以2-5 ℃·min-1加热至750-900 ℃,并保持5-8 h;
氧化性气氛为空气或氧气气氛;惰性气氛为氮气或者氩气气氛。
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