[发明专利]一种含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开的一种含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂，单酰肼或双酰肼和丙烯酸酯发生迈克尔加成反应得到。得到的树脂可以很好地应用在EB固化涂料中。其中的酰肼N‑N键具有较低键能，在电子束打击下断裂而快速引发丙烯酸酯双键聚合固化。从而避免了在涂料中添加光引发剂，避免了由于残余光引发剂会引起发黄、老化等诸问题，并且具有良好的表干速度、硬度以及附着力。

技术领域

本发明涉及高分子领域，具体涉及一种含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂及其制备方法和应用。

背景技术

近年来,辐射固化技术因其具有高效、节能、环境友好等优点广泛应用于微电子、涂料、油墨、胶粘剂、光伏等领域。辐射固化涂料包括紫外光(UV)固化和电子束(EB)固化。EB固化是以电子加速器产生的高能(150-300kev)电子束为辐射源诱导经特殊配制的100％反应性液体快速转变成固体的过程。因为电子的能量很高，可直接使树脂或单体等有机物解离，产生自由基和离子从而引发聚合，因此EB固化配方中不需要使用光引发剂或胺协同剂。而UV固化涂料是以紫外光为固化能源，主要由光敏树脂、光引发剂和稀释剂组成，当紫外光照射在树脂体系中时，由光引发剂分解产生自由基，并引发聚合。

由于光引发剂往往不能反应完全，残余的光引发剂会引起发黄、老化等诸问题，而且影响固化涂料在食品包装和家具行业中的推广应用。其次，光引发剂在UV固化体系中的用量只占百分之几，但其价格昂贵，占总成本的1/3-1/4，因此不使用光引发剂在产品成本方面有利。除此之外，颜填料对UV的吸收、散射、反射会抑制UV固化涂料的固化，所以要避免颜填料的吸收光谱和引发剂的一致，通常选用透明性颜料，这样使得添加不透明颜料的色漆的应用受到限制，而EB固化可以克服这一问题；还有传统的纸张涂料含有挥发性介质，在固化过程中介质的挥发会使涂层体积收缩60％以上，造成纸张表面加工性能下降，而EB固化涂层在固化时体积收缩小于20％，大大提高了纸张的性能。有鉴于此，EB固化技术在辐射固化领域获得应用，弥补并克服UV固化技术的缺陷。但是国内对通过改性制备新型EB固化涂料的研究较少，为了使EB固化技术得到广泛的应用，这就使得对新型EB固化涂料的研究迫在眉睫。

发明内容

本发明的一个目的在于克服现有技术中的问题，提供一种一种含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂。

本发明的另一个目的在于提供上述含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂的制备方法。

本发明的另一个目的在于提供上述含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂的应用。

本发明的目的通过以下技术方案予以实现：

一种含有酰肼结构的丙烯酸酯类树脂，其结构如式(I)所示：

其中，n＝1或2，X、Y代表H或者式(II)的取代基，

当n＝1时，Z表示烃基，

当n＝2时，Z表示亚烃基；

式(II)中，R₁表示2～6个碳原子的亚烃基或式(III)所示结构

式(III)中，R₂表示H或甲基；m＝1或2。

优选地，当n＝1，X为式(II)取代基，Y为H，结构式为：

优选地，X和Y均为式(II)取代基，结构式为：

优选地，n＝2，一组X为式(II)取代基，Y为H；另一种X和Y均为H，结构式为：

优选地，一组X、Y均为式(II)取代基，另一种X和Y均为H，结构式为：