[发明专利]一种用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂及其制备和应用在审
| 申请号: | 202011407008.1 | 申请日: | 2020-12-04 |
| 公开(公告)号: | CN114588898A | 公开(公告)日: | 2022-06-07 |
| 发明(设计)人: | 王冬娥;田志坚;王琳;李鹏;王从新;曲炜;马怀军;潘振栋;王帅旗 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号: | B01J23/62 | 分类号: | B01J23/62;B01J23/89;B01J23/652;B01J23/656;C07C11/09;C07C5/42 |
| 代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
| 地址: | 116023 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用于 烷烃 脱氢 烯烃 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种用于低碳烷烃脱氢制烯烃的催化剂的制备方法,其特征在于:制备过程为:
(1)采用共浸渍法将过渡金属尖晶石载体放入含有助剂过渡金属盐和第Ⅳ族元素金属盐的溶液中进行浸渍、干燥焙烧后得到催化剂载体;
(2)采用真空浸渍法,在步骤(1)中所得的催化剂载体上负载催化剂的活性组分;
(3)上述步骤(2)的产物在400-700℃进行水蒸气处理脱氯2-6h,然后浸渍过渡金属硝酸盐溶液引入碱金属助剂,将样品60-150℃干燥2-12h,400-700℃焙烧3-6h;
(4)上述步骤(3)的产物浸渍质量分数2%-10%的盐酸,60-150℃干燥2-12h,400-700℃焙烧2-6h;然后用硫化铵浸渍进行硫化,60-150℃干燥2-12h。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的第Ⅳ族元素金属盐为锗或锡的硝酸盐或氯化物中的一种或者几种,所述过渡金属盐为Zn或Fe或Mn等过渡金属的硝酸盐或氯化物或有机酸盐中的一种或者几种;浸渍2-12h;60-150℃干燥2-12h,400-700℃焙烧10-15h后得到催化剂载体。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的催化剂的活性组分为铂族元素金属铂、钯、铱、铹或锇中的一种或几种的组合;
当上述活性组分为铂时,所用的铂源为氯铂酸、铂氨或乙酰丙酮氧铂中的一种或二种以上,其它活性组分亦采用相应的金属氯化物或有机络合物中的一种或二种以上;
浸渍后将样品60-150℃干燥2-12h,400-700℃焙烧2-6h。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的过渡金属尖晶石载体为成型和/或粉末状的过渡金属尖晶石,所述的过渡金属尖晶石为ZnAl2O4、ZnCr2O4、ZnFe2O4、FeAl2O4、FeCr2O4、MnAl2O4、MnCr2O4、MnFe2O4等过渡金属尖晶石中的一种或几种。
5.根据权利要求1、2或3所述的制备方法,其特征在于:基于过渡金属尖晶石载体的质量计算,助剂中第Ⅳ族元素金属的质量百分含量为0.001~2.5wt.%,过渡金属的质量百分含量为0.001~5wt.%,催化剂的活性组分(如:金属Pt)质量百分含量为0.1~0.8wt.%。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的助剂过渡金属和第Ⅳ族元素金属的质量比在0.0001~10.0。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的第Ⅳ族元素金属助剂和活性组分铂族元素金属的质量比在0.0001~1.5。
8.根据权利要求1、2或3所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)干燥温度为110-130℃,干燥时间为5-7h,焙烧温度为500-600℃,焙烧时间为11-13h;步骤(2)、(3)、(4)重的干燥温度为110-130℃,干燥时间为5-7h,焙烧温度为500-600℃,焙烧时间为3-5h;步骤(3)的脱氯处理温度为500-600℃,脱氯时间为4-5h。
9.权利要求1-8任一所述方法制备的催化剂。
10.权利要求9所述在碳数小于5的烷烃脱氢制烯烃中的应用。
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