[发明专利]一种芳胺改性太空革用湿法聚氨酯树脂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种芳胺改性太空革用湿法聚氨酯树脂及其制备方法，采用特殊的芳胺进行改性，该树脂区别于普通聚酯型湿法聚氨酯树脂在于其引入了芳胺进行改性，芳胺的引入和异氰酸酯原料形成了聚脲结构，聚脲结构由于其极性更强，结构更稳定。所以形成的分子链结晶微区结构更小更规整，制成革后表现出的物性，强度更高，耐候、耐水解稳定性能更好。

技术领域

本发明涉及聚氨酯合成革技术领域，具体涉及一种芳胺改性太空革用湿法聚氨酯树脂及其制备方法。

背景技术

湿法聚氨酯合成革是新一代天然皮革的最佳替代产品，其具有卓越的性能，如良好的透气、透湿性、滑爽丰满的手感和优良的机械强度，特别是从结构上近似天然皮革，所以其产品被广泛地应用于服装、鞋、箱包、汽车坐垫、沙发等领域。

其中高剥离湿法聚氨酯合成革深受运动鞋市场的欢迎，并逐步取代了真皮来加工运动鞋。运动鞋同比商务和休闲鞋类，其使用环境更恶劣，在穿用时更易受到汗液、雨水等侵蚀，而且需要在如此恶劣环境下保持较好的强度和耐冲击性，这就需要合成革不仅要原始强度高，而且耐碱、耐候、耐水解耐用性要好。

发明内容

为了解决湿式高剥离聚氨酯链段结构中存在的酯基(-COO-)等基团在使用过程中产生的水解现象，分子链断裂，革制品的强度下降，导致耐冲击性下降，革制品表面开裂等问题，本发明提供了一种芳胺改性太空革用湿法聚氨酯树脂及其制备方法。本发明湿法聚氨酯树脂的分子链具有更高的强度，并且耐候、耐水解稳定性更好。

本发明芳胺改性太空革用湿法聚氨酯树脂，其原料及配比构成如下：

异氰酸酯，用量占体系总质量的5-10％；

多元醇化合物，用量占体系总重量的15-25％；

二元芳胺化合物，用量占体系总质量的0-3％；

二元醇扩链剂，用量占体系总质量的1-3％；

催化剂，为有机锡类或有机铋类催化剂，用量为多元醇化合物质量的0.001-0.05％；

负催化剂磷酸，添加量为体系总质量的0-0.001％；

反应终止剂甲醇，添加量为体系总质量的0.005-0.015％；

助剂，具体为表面活性剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、防水分解剂、防粘剂中的一种或几种，助剂总添加量为体系总质量的0.1-2％。

所述异氰酸酯为4,4－二苯基甲烷二异氰酸酯。

所述多元醇化合物为对苯二甲酸系聚酯二元醇和己二酸系聚酯二元醇的混合物，对苯二甲酸系聚酯多元醇和己二酸系聚酯二元醇的质量比为0-2:1。进一步地，所述多元醇化合物为分子量为1000-4000的对苯二甲酸系聚酯二元醇和己二酸系聚酯二元醇的混合物。

所述二元芳胺化合物为分子量150-400的3,3’二氯-4,4’-二苯基甲烷二胺(MOCA)、3,5-二甲硫基甲苯二胺(DMTDA)、3,5-二乙基甲苯二胺(DETDA)、4,4’-双仲丁基氨基二苯基甲烷、1,4双仲丁基氨基苯中的一种或多种。

所述二元醇扩链剂选用分子量为62-200的乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇中的一种或多种。

进一步地，所述多元醇化合物和所述二元醇扩链剂的摩尔比为1:3-5；异氰酸酯中的异氰酸根与羟基的摩尔比为1-1.05：1，所述羟基为多元醇化合物和二元醇扩链剂中的羟基之和。

进一步地，所述催化剂优选为有机铋类催化剂。

所述抗氧剂为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧剂1-1010)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧剂2246)中的一种或两种。