[发明专利]一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法

说明书

一种2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯和2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷混合物分离方法，在混合物中加入精馏萃取剂，所述精馏萃取剂与2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷形成共沸物，然后将加入了精馏萃取剂的混合物进行两级精馏得到2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯、2‑氯‑1,1,1,2‑四氟丙烷以及精馏萃取剂。本发明实现了从HCFO‑1233xf中分离HCFC‑244bb，得到基本不含HCFC‑244bb的HCFO‑1233xf(≥99.8％)，利于反应物料的回收，分离后得到的HCFC‑244bb纯度也达到99.8％；萃取精馏后的萃取剂可直接循环使用，无需特别处理，操作方便，成本低廉。

技术领域

本申请涉及一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法。

背景技术

在四氟丙烯生产过程中，中间反应2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)与氟化氢发生加成反应生成2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)，HCFO-1233xf和HCFC-244bb会形成共沸混合物，难以分离，影响后续反应。其分离仅靠普通精馏技术难以满足工艺要求，需要采用萃取精馏工艺，即向混合液中加入溶剂作为萃取剂，其中一组分溶于萃取剂，加大了原料中两组分的相对挥发度，使恒沸物或沸点相差很小的物系仍能用精馏方法分离。在转化率相对较低(约15％-30％)的情况之下，中间产物中的HCFO-1233xf的含量较多，为了降低成本、能耗以及提高分离效果，现有的萃取剂或者吸附剂的并不能满足要求。吸附剂的吸附脱除形式导致了回收的问题，至少会有较高的回收成本；而现有的萃取剂多是倾向于与HCFO-1233xf结合，实质上影响了最终产品HCFC-244bb的纯度，因为相当于对其并没有进行双组分精馏。

发明内容

为了解决上述问题，本申请提出了一种2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物分离方法，在混合物中加入精馏萃取剂，所述精馏萃取剂与2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷形成共沸物，然后将加入了精馏萃取剂的混合物进行两级精馏得到2-氯-3,3,3-三氟丙烯、2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷以及精馏萃取剂。

优选的，所述2-氯-3,3,3-三氟丙烯和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷混合物中的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷不超过30％。

优选的，所述精馏萃取剂为丙酮、甲醇、氯仿、四氯化碳、苯酚中的一种或任意两种以上物质的任意比例的混合。

优选的，所述混合物和精馏萃取剂的质量比为1：1-5。

优选的，所述混合物和精馏萃取剂的质量比为1：1-3。

优选的，所述两级精馏包括第一精馏塔和与第一精馏塔的塔釜连通设置的第二精馏塔，所述混合物以及精馏萃取剂导入第一精馏塔，第一精馏塔的塔顶出料得到2-氯-3,3,3-三氟丙烯，第二精馏塔的塔釜出料得到精馏萃取剂和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷并进入到第二精馏塔，在第二精馏塔中完成精馏萃取剂和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的分离。

优选的，所述第二精馏塔的塔顶出料得到2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷。

优选的，所述第一精馏塔的塔顶出料2-氯-3,3,3-三氟丙烯的纯度不低于99.85％wt；所述第二精馏塔的塔顶出料2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的纯度不低于99.85％wt。

优选的，精馏萃取剂从第一精馏塔塔顶进料；混合物从第一精馏塔的中部进料。

优选的，所述第一精馏塔和第二精馏塔为填料塔。

本申请能够带来如下有益效果：本发明实现了从HCFO-1233xf中分离HCFC-244bb，得到基本不含HCFC-244bb的HCFO-1233xf(≥99.8％)，利于反应物料的回收，分离后得到的HCFC-244bb纯度也达到99.8％；萃取精馏后的萃取剂可直接循环使用，无需特别处理，操作方便，成本低廉。