[发明专利]6-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满的合成方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种6‑氨基‑1‑(4‑氨基苯基)‑1,3,3‑三甲基茚满的合成方法，以α‑甲基苯乙烯为原料，经过加成、硝化、消去、关环、还原后制得，本发明合成路线原料成本低，价廉易得，而且可以得到单一目标产物，特定结构6‑氨基‑1‑(4‑氨基苯基)‑1,3,3‑三甲基茚满，避免了异构体的生成。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种6-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满的合成方法。

背景技术

5(6)-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满是一类重要的合成单体。由于合成方法的局限性，目前文章及专利合成的产物均为6-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满与5-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满两种异构体形成的混合物，但两种异构体难以分离。如合成文献(Journal of Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry,Vol.38,2840–2854，The Synthe sis and Characterization of PolyimideHomopolymers Based on 5(6)-Amino-1-(4-aminophenyl)-1,3,3-trimethylindane)以α-甲基苯乙烯为原料经过关环、硝化、还原过程制得5(6)-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满；专利CN106748963A以1,3,3-三甲基-1-苯基茚满为原料经过硝化、还原得到5(6)-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满，均为混合物，未能制得单一物质，因此能够发明一种制备单一单体的方法也是非常有意义及价值的。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种6-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满的合成方法，原料成本低，且可以得到单一目标产物，避免了异构体的生成。

本发明是采用以下技术方案实现的：

所述的6-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满的合成方法，以α-甲基苯乙烯为原料，经过加成、硝化、消去、关环、还原后制得，合成路线如下：

所述的6-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满的合成方法，包括以下步骤：

1)α,α-二甲基苄氯的制备：

向α-甲基苯乙烯中加入36％盐酸进行加成反应，反应完毕后，分液，取有机相，继续加入等量盐酸进行反应，反应完毕后，分液，取有机相，即得α,α-二甲基苄氯；

2)4-硝基-α,α-二甲基苄氯的制备：

向α,α-二甲基苄氯的二氯甲烷溶液中滴加硫酸和硝酸的混酸溶液，进行硝化反应，反应完毕后，分液，取有机相，经无水硫酸钠干燥、过滤、旋干后，以二氯甲烷和石油醚为洗脱剂进行柱层析纯化得到浅黄色固体4-硝基-α,α-二甲基苄氯；

3)4-硝基-α-甲基苯乙烯的制备：

向4-硝基-α,α-二甲基苄氯中加入KOH的乙醇溶液，加热进行消去反应，反应完毕后滤除KCl，加入二氯甲烷稀释，再加入水洗涤，分液，取有机相，经无水硫酸钠干燥、过滤、旋干后，得到浅黄色液体4-硝基-α-甲基苯乙烯；

4)6-硝基-1-(4-硝基苯基)-1,3,3-三甲基茚满的制备：

向4-硝基-α-甲基苯乙烯中滴加60％硫酸，加热进行加成环化反应，反应完毕后，降至室温，向反应液中加入二氯甲烷萃取，分液，取有机相，经干燥、过滤、旋干后，向产物中加入少量二氯甲烷至溶解，然后滴加石油醚后于0℃进行重结晶，过滤，得到白色固体6-硝基-1-(4-硝基苯基)-1,3,3-三甲基茚满；

5)6-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满的制备：