[发明专利]一种羟基脂肪族硒氰酸酯类衍生物的制备方法

说明书

本发明公开了一种在无金属、无添加剂的条件下，环氧衍生物与单质硒、TMSCN构建羟基脂肪族硒氰酸酯的反应。该新策略具有无金属参与、无需添加剂促进，广泛的底物范围和良好的官能团兼容性，以高度简洁的方式为多种羟基脂肪族硒氰酸酯的制备提供了一个高效和绿色的途径。

技术领域

本申请属于有机硒化学技术领域，具体涉及一种羟基脂肪族硒氰酸酯类衍生物的制备方法。

背景技术

羟基脂肪族硒氰酸酯类衍生物具有很大的应用价值(Eur.J.Org.Chem.2006,22,4979-4988；Synth Commun.2016,46,831-868；Synth Commun.2016,46,1397-1416.)，这类化合物在合成中可以作为一类非常有用的中间体，可以用来合成一系列羟基脂肪族硒氰酸酯等非常有应用价值的产物(Chem.Rev.2015,115,3564-3614.；Synthesis.1996,6,669-686；Curr.Chem.1997,190,1-85；Org.Lett.2020,22,3339-3344.)。在许多生物分子的合成，新材料的研究，药物分子等领域应用极其广泛(Chem.Soc.Rev.2012,41,643-665.)。因此自上世纪一直以来，该类化合物的合成和性质受到越来越多的相关领域的有机合成化学家的广泛关注。在参照前人的工作和我们课题组类似对单质硒的高效插入工作的深入研究后(Adv.Synth.Catal.2018,360,4336-4340.)，发明人希望利用环氧衍生物与单质硒、TMSCN，通过在温和条件下开环得到良好的产率，并与宽范围的官能团相容。最终得到一个方便可行，易于操作，收率较高，绿色环保，一步构建此类羟基脂肪族硒氰酸酯的高效策略。

发明内容

本发明的目的在于提供一种羟基脂肪族硒氰酸酯类衍生物的制备方法，该方法在无金属、无添加剂的条件下，环氧衍生物与单质硒、TMSCN构建获得羟基硒氰酸酯，该方法具有无金属催化剂参与、无需添加剂促进，广泛的底物范围和良好的官能团兼容性，以高度简洁的方式为多种羟基脂肪族硒氰酸酯的制备提供了一个高效和绿色的途径。

本发明提供的一种羟基脂肪族硒氰酸酯类衍生物的制备方法，包括如下步骤：

向配备磁力搅拌子的反应器中依次加入式I所示的环氧类化合物，硒粉、TMSCN和有机溶剂，随后将反应器内气氛置换为惰性气氛，加热搅拌反应，反应结束后，将反应混合物用乙醚稀释，通过硅胶垫过滤，滤液减压浓缩，然后将残余物通过硅胶快速色谱纯化，得到式II所示的羟基脂肪族硒氰酸酯类化合物；反应式如下：

上述反应式中，n＝0,1或2。

R₁，R₂，R₃表示所连接环上的取代基，彼此独立地选自氢、C_1-20烷基、C_1-20卤代烷基、C_6-20芳基、C_3-20环烷基、C_6-20芳基-C_1-20烷基；或者相邻的两个(R₁/R₂，R₂/R₂，R₂/R₃，R₁/R₃)取代基彼此连接，并与连接这两个取代基的碳原子一起形成饱和或不饱和的五至七元碳环。

优选地，当n＝0时，R₁和R₃之一不为氢。