[发明专利]一种动物源性食品中农药残留的GC-Orbitrap-MS筛查分析方法

权利要求书

1.一种动物源性食品中农药残留的GC-Orbitrap-MS分析方法，包括如下步骤：

（1）提取：将动物源性食品试样均质后与提取溶剂和提取盐混合，经振荡提取得到提取液，取上清液Ⅰ；

所述动物源性食品试样的质量与所述提取溶剂的体积比为1g：2~5 mL；

所述提取盐为无水硫酸镁、氯化钠、碳酸氢钠、柠檬酸钠和柠檬酸二钠盐的混合物；

加入所述提取盐进行除水1~5min；

在如下条件下对所述提取液进行离心：

温度为0~10℃，转速为2500~10000×g，时间为5~10 min；

所述动物源性食品包括鸡肉、猪肉、牛肉、羊肉、鸭肉、鹅肉、鸡肝、猪肝和羊肝中的至少一种；

所述提取溶剂为含有1%乙酸的乙腈与丙酮1:1的混合液；

（2）净化：将步骤（1）得到的所述上清液Ⅰ与净化剂混合进行净化，收集上清液Ⅱ，经过滤得到待液样液；

所述净化剂为C18与无水硫酸镁的混合物；

（3）色谱质谱检测：采用气相色谱法分离所述待测样液中的农药残留，然后采用带有EI离子源的Orbitrap-MS进行检测，即得到动物源性食品中的农药残留含量；

所述气相色谱法采用的色谱柱为Trace-Pesticide II；

所述气相色谱法的色谱条件如下：升温程序为：初始温度40 ℃，保持1.5 min；25 ℃/min升温至90 ℃，保持1.5 min；25 ℃/min升温至180 ℃；5 ℃/min升温至280 ℃；10 ℃/min升温至300 ℃，保持3 min；进样口温度为290 ℃，氦气流速为1.2 mL/min。

所述Orbitrap-MS的质谱条件如下：离子源温度为280 ℃，电离能量为70 eV，电流为50μA；

离子扫描模式为全扫描模式，扫描范围为50~550 m/z，其中全扫描模式分辨率设置为60,000 FWHM，并使用内标参比溶液对仪器质量精度进行实时校正，通过TraceFinder 4.1General Quan软件对质谱检测进行数据采集与处理；

所述农药残留包括除草剂、杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂、杀鼠剂和植物生长调节剂；

所述除草剂包括2-(2,4,5-三氯苯氧)-丙酸、2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸、2,4,5-涕、2,4,5-涕丙酸甲酯、2,4-滴、2,4-滴-2-乙基己基酯、2,4-滴丙酸、2,4-滴丁酸、2,4-滴丁酯、2,6-二氯苯甲酰胺、2-甲-4、氯-2-乙基己基酯、2-甲-4-氯丁氧乙基酯、2甲4氯异辛酯、3-氯对甲苯胺、4-氯苯氧乙酸、E-嘧草醚、莠去津、阿特拉通、氨氟灵、氨基丙氟灵、稗草丹、苯胺灵、苯磺噁唑草、苯磺隆、苯甲醚、苯嗪草酮、苯噻酰草胺、苯酮唑、吡草醚、吡氟禾草灵、吡氟甲禾灵、吡氟酰草胺、吡喃草酮、吡唑草胺、吡唑解草酯、苄草丹、丙草胺、丙炔氟草胺、丙烯硫脲、菜草畏、草除灵乙酯、草达津、草完隆、草消酚、除草定、除草醚、敌稗、敌草胺、敌草腈、敌草净、敌草索、敌草索、氯酞酸二甲酯、地乐酚、叠氮津、丁草胺、丁草敌、丁咪酰胺、丁嗪草酮、丁噻隆、毒草胺、噁草酮、噁唑隆、恶草酮、恶草灵、农思它、恶嗪酮、恶唑禾草灵、二丙烯草胺、二甲草胺、二甲吩草胺、二甲戊灵、二氯吡啶酸、反式-燕麦敌、非草隆、呋草黄、呋草酮、呋嘧醇、氟吡草腙钠、氟吡禾灵、氟吡甲禾灵、氟吡酰草胺、氟丙嘧草酯、氟草敏、氟草烟-1-甲庚酯、氟草烟-1-甲庚酯、氯氟吡氧乙酸异辛酯、氟丁酰草胺、氟啶草酮、氟啶嘧磺隆钠、氟咯草酮、氟乐灵、氟硫草定、氟噻草胺、氟烯草酸、盖草津、庚酰草胺、禾草敌、禾草灵、环苯草酮锂盐、环丙氟灵、环丙津、环丙腈津、环草敌、环草定、环嗪酮、环莠隆、环酯草醚、甲草胺、甲磺乐灵、甲基苯噻隆、解草恶唑、解草腈、解草嗪、解草酯、克草敌、枯莠隆、喹禾灵、喹禾灵乙酯、利谷隆、另丁津、硫草敌、绿谷隆、绿麦隆、氯苯胺灵、氯草敏、氯氟吡氧乙酸、氯磺隆、氯磺酰草胺、氯甲酰草胺、氯炔灵、氯酞酸甲酯、氯溴隆、氯乙氟灵、麦草氟甲酯、麦草氟异丙酯、咪草酸、嘧草醚、灭草敌、灭草环、灭藻醌、牧草胺、拿草特、萘丙胺、哌草丹、哌草磷、坪草丹、扑草净、扑灭津、扑灭通、嗪草酮、氰草津、氰氟草酸、氰氟草酯、去甲基氟草敏、炔苯酰草胺、炔丙烯草胺、炔草隆、炔草酸、炔草酯、、乳氟禾草灵、噻草酮、噻吩草胺、噻唑烟酸、赛草青、三氟硝草醚、三甲苯草酮、三氯吡氧乙酸、三唑酰草胺、杀草丹、杀螨特、莎稗磷、蔬草灭、双苯噁唑酸、双苯酰草胺、顺式-燕麦敌、特草净、特草灵、特丁津、特丁津-脱乙基、特丁净、特丁通、甜菜安、脱乙基阿特拉津、脱乙基另丁津、脱异丙基莠去津、五氯甲氧基苯、戊草丹、西草净、西玛津、西玛通、烯丙酰草胺、烯草胺、烯草酮、稀禾啶、酰嘧磺隆、新燕灵、溴苯腈辛酸酯、溴丁酰草胺、溴谷隆、燕麦敌、燕麦酯、野麦畏、乙草胺、乙丁氟灵、乙丁烯氟灵、乙羧氟草醚、乙酰甲草胺、乙氧呋草黄、乙氧氟草醚、异丙草胺、异丙甲草胺、异丙净、异丙乐灵、异丙隆、异噁草松、异恶唑草酮、异戊乙净、抑草磷、抑草蓬、茵草敌、吲哚酮草酯、吲唑磺菌胺、茚草酮、茚嗪氟草胺、莠灭净、莠去净、整形醇、整形素、治草醚、仲草丹、仲丁灵、仲丁通和唑酮草酯中的至少一种；

所述杀虫剂包括2,3,5-混杀威、2,4'-滴滴滴、2,4'-三氯杀螨醇、3,4,5-混杀威、4,4'-滴滴涕、4,4'-滴滴伊、4,4'-二氯二苯甲酮、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、E-甲基毒虫畏、N-去乙基-甲基嘧啶磷、o,p'- 滴滴伊、o,p’-滴滴滴、o,p’-滴滴涕、p,p’-滴滴滴、p,p’-滴滴涕、p,p’-滴滴伊、S-氰戊菊酯、α-六六六、α-氯氰菊酯、β-六六六、δ-六六六、ε-六六六、艾氏剂、安硫磷、胺丙畏、胺菊酯、八甲磷、八氯苯乙烯、八氯二丙醚、巴毒磷、百治磷、保棉磷、倍硫磷、倍硫磷砜、倍硫磷亚砜、倍硫磷氧砜、倍硫磷氧亚砜、苯虫醚、苯腈磷、苯硫膦、苯醚菊酯、苯醚氰菊酯、苯噻硫氰、苯线磷、苯线磷砜、苯线磷亚砜、苯氧威、吡丙醚、吡螨胺、吡唑硫磷、避蚊胺、苄呋菊酯、苄螨醚、丙虫磷、丙硫克百威、丙硫磷、丙硫特普、丙溴磷、丙蝇驱、残杀威、草酸氢杀虫环、虫螨磷、虫螨畏、虫线磷、除虫菊提取物、除线磷、哒嗪硫磷、稻丰散、狄氏剂、敌敌畏、敌噁磷、敌蝇威、地胺磷、地虫硫磷、地昔尼尔、碘硫磷、丁虫腈、丁基嘧啶磷、丁硫克百威、啶虫丙醚、啶虫脒、毒虫畏、毒壤磷、毒死蜱、毒死蜱氧化物、对硫磷、对氧磷、多氟脲、噁唑磷、恶虫威、二嗪磷、二溴磷、二氧威、伐灭磷、反-氯丹、反式九氯、反式氯丹、反式-氯菊酯、丰索磷、丰索磷砜、砜吸磷亚砜、呋线威、伏杀硫磷、氟胺氰菊酯、氟苯嘧啶醇、氟丙菊酯、氟虫胺、氟虫腈、氟虫腈硫化物、氟虫脲、氟啶虫酰胺、氟硅菊酯、氟甲腈、氟氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、高效氯氟氰菊酯、庚烯磷、磺基氟虫腈、家蝇磷、甲胺磷、甲拌磷、甲拌磷砜、甲拌磷亚砜、甲氟磷、甲基吡啶磷、甲基毒虫畏、甲基毒死蜱、甲基对硫磷、甲基对氧磷、甲基嘧啶磷、甲基内吸磷、甲基溴苯烯磷、甲基乙拌磷、甲基异柳磷、甲硫威砜、甲醚菊酯、甲萘威、甲氰菊酯、甲氧苄氟菊酯、甲氧滴滴涕、久效磷、久效威、开蓬、抗螨唑、抗蚜威、克百威、喹硫磷、乐果、联苯菊酯、联氟砜、林丹、磷胺、硫丙磷、硫虫畏、α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐、硫环磷、硫线磷、螺虫乙酯、螺虫乙酯-单-羟基、螺虫乙酯-酮基-羟基、螺虫乙酯-烯醇-葡萄糖苷、螺甲螨酯、螺螨酯、氯氟氰菊酯、氯甲硫磷、氯菊酯、氯硫磷、氯氰菊酯、氯亚胺硫磷、氯氧磷、氯唑磷、马拉硫磷、马拉氧磷、猛杀威、醚菊酯、醚菌酯、嘧啶磷、棉铃威、灭除威、灭害威、灭线磷、灭蚜磷、灭蚁灵、灭蝇胺、内吸磷、内吸磷-S-亚砜、皮蝇磷、七氟菊酯、七氯、氰戊菊酯、驱虫特、炔丙菊酯、炔咪菊酯、噻嗯菊酯、噻嗪酮、噻唑磷、三苯基磷酸盐、三硫磷、三氯杀虫酯、三唑磷、杀虫脒、杀虫畏、杀螟腈、杀螟硫磷、杀扑磷、生物苄呋菊酯、生物烯丙菊酯、蔬果磷、水胺硫磷、顺式-氯丹、顺式-氯菊酯、顺式-氯氰菊酯、四氟苯菊酯、速灭磷、速灭威、碳氯灵、特丁磷亚砜、特丁硫磷、特丁硫磷-OXON、特丁硫磷砜、特丁硫磷砜-OXON、特丁硫磷亚砜-OXON、涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、脱甲基-抗蚜威、脱溴溴苯磷、外环氧七氯、蜗螺净、五氯苯、五氯苯胺、五氯苯酚、五氯硝基苯、戊环唑、烯丙菊酯、烯虫炔酯、烯虫酯、辛硫磷、溴苯磷、溴苯烯磷、溴虫腈、溴硫磷、溴氰虫酰胺、溴氰菊酯、溴烯杀、蚜灭磷、亚胺硫磷、亚砜磷、氧倍硫磷、氧丰索磷、氧丰索磷砜、氧化氯丹、氧甲拌磷、氧甲拌磷砜、氧甲拌磷亚砜、氧乐果、氧皮蝇磷、氧乙嘧硫磷、氧异柳磷、乙拌磷、乙拌磷砜、乙拌磷亚砜、乙滴涕、乙基嘧啶磷、乙基杀扑磷、乙基溴硫磷、乙硫苯威、乙硫磷、乙霉威、乙嘧硫磷、乙氰菊酯、乙酰甲胺磷、异艾氏剂、烟碱、异丙威、异狄氏剂、异狄氏剂醛、异狄氏剂酮、异柳磷、异氯磷、益棉磷、茚虫威、蝇毒磷、育畜磷、增效醚、治螟磷、仲丁威、兹克威和唑虫酰胺中的至少一种；

所述杀菌剂包括烯肟菌酯、（E)-苯氧菌胺、(Z)-苯氧菌胺、3,5-二氯苯胺、3-苯基苯酚、8-羟基喹啉、胺苯吡菌酮、百菌清、拌种胺、拌种咯、苯并烯氟菌唑、苯氟磺胺、苯菌酮、苯醚甲环唑、苯霜灵、苯酰草胺、苯锈啶、苯氧菌胺-1、苯氧菌胺-2、苯氧喹啉、吡菌磷、吡咪唑、吡喃灵、吡噻菌胺、吡唑醚菊酯、吡唑萘菌胺、苄氯三唑醇、丙环唑、稻瘟灵、敌菌丹、敌菌酮、敌瘟磷、丁苯吗啉、丁吡吗啉、丁香酚、啶斑肟-2、啶氧菌酯、噁霜灵、粉病灵、粉唑醇、呋吡菌胺、呋菌胺、呋霜灵、呋酰胺、氟吡菌酰胺、氟啶胺、氟环唑、氟环唑-2、氟菌唑、氟喹唑、氟哇唑、氟酰胺、氟酰亚胺、氟唑环菌胺、氟唑菌酰胺、腐霉利、咯菌腈、咯喹酮、硅氟唑、硅噻菌胺、环丙唑、环氟菌胺、环酰菌胺、灰黄霉素、活化酯、己唑醇、甲苯氟磺胺、甲呋酰胺、甲基立枯磷、甲霜灵、甲氧苯唳菌、腈苯唑、腈菌唑、精甲霜灵、菌核净、糠菌唑、克菌丹、联苯、联苯吡菌胺、联苯二胺、联苯三唑醇、邻苯二甲酰亚胺、硫酮菌唑、六氯苯、螺菌环胺、氯苯甲醚、氯苯嘧啶醇、氯硝胺、麦穗宁、麦锈灵、咪鲜胺、咪唑菌酮、嘧菌胺、嘧菌环胺、嘧菌酯、嘧菌腙、嘧霉胺、棉隆、灭菌丹、灭菌磷、灭菌唑、灭螨猛、灭锈胺、氰菌胺、噻呋酰胺、三苯基氢氧化锡、三氟苯唑、三环唑、三氯甲基吡啶、三唑醇、三唑酮、十二环吗啉、双氯氰菌胺、霜霉威、四氟醚唑、四氯苯酞、四氯硝基苯、酞菌酯、土菌灵、脱苯甲基亚胺唑、威菌磷、萎锈灵、肟菌酯、肟醚菌胺、戊菌隆、戊菌唑、戊唑醇、烯丙苯噻唑、烯酰吗啉、烯唑醇、消螨通、缬霉威、溴菌腈、亚胺唑-oxon-脱苄基、烟酰碱、氧化萎锈灵、叶菌唑、乙环唑、乙菌利、乙嘧酚磺酸酯、乙烯菌核利、乙氧喹啉、异稻瘟净、异菌脲、抑霉唑、酯菌胺、种菌唑和唑胺菌酯中的至少一种；

所述杀螨剂包括氟螨噻、苯硫威、苯螨特、丙酯杀螨醇、哒螨灵、啶蜱脲、芬螨酯、氟苯脲、氟啶脲、氟铃脲、氟螨嗪、氟酰脲、腈吡螨酯、喹螨醚、乐杀螨、联苯肼酯、氯杀螨砜、螨蜱胺、嘧螨醚、嘧螨酯、灭幼脲、炔螨特、噻虫嗪、噻螨酮、三氯杀螨醇、三氯杀螨砜、杀螨醇、杀螨氯硫、杀螨醚、杀螨酯、虱螨脲、双甲脒、溴螨酯、乙螨唑、乙酯杀螨醇和唑螨酯中的至少一种；

所述杀鼠剂包括杀鼠灵和鼠立死中的至少一种；

所述植物生长调节剂包括1-萘乙酰胺、多效唑、氟节胺、环丙嘧啶醇、抗倒酯、茉莉酮、萘乙酸、噻节因、脱叶磷、烯效唑、抑芽唑和吲熟酯中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的分析方法，其特征在于：步骤（2）中，所述上清液Ⅰ与所述净化剂混合后进行涡旋实现净化，然后在下述条件下进行离心得到所述上清液Ⅱ：

温度为0~10℃，转速为2500~5000×g，时间为5~10 min；

采用0.22 μm滤膜进行过滤。