[发明专利]酯化催化剂及其制备方法和在乙酸和醇的酯化合成反应中的应用有效

专利信息
申请号: 202011301852.6 申请日: 2020-11-19
公开(公告)号: CN114515597B 公开(公告)日: 2023-05-09
发明(设计)人: 刘红梅;亢宇;张蓝溪;刘东兵 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: B01J31/02 分类号: B01J31/02;B01J35/10;C07C67/08;C07C69/14
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王崇;李婉婉
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 酯化 催化剂 及其 制备 方法 乙酸 合成 反应 中的 应用
【权利要求书】:

1.一种酯化催化剂,其特征在于,所述酯化催化剂包括载体以及负载在所述载体上的烷基磺酸盐,其中,所述载体为六方单晶介孔材料,所述六方单晶介孔材料具有立方体心的Im3m晶相结构,孔道结构为立方笼状,比表面积为300-1000m2/g,孔体积为0.4-1.6mL/g,平均孔径为3-13nm;所述烷基磺酸盐为直链烷基磺酸盐和/或支链烷基磺酸盐;所述烷基磺酸盐中的烷基选自庚烷、十烷基、十二烷基和十四烷基中的一种或多种;所述烷基磺酸盐中的磺酸盐为磺酸镧和/或磺酸铈。

2.根据权利要求1所述的酯化催化剂,其中,所述六方单晶介孔材料的比表面积为650-800m2/g,孔体积为1.1-1.5mL/g,平均孔径为8-10nm。

3.根据权利要求2所述的酯化催化剂,其中,所述六方单晶介孔材料的比表面积为708-736m2/g,孔体积为1.2-1.3mL/g,平均孔径为9-9.2nm。

4.根据权利要求1或3所述的酯化催化剂,其中,以所述催化剂的总重量为基准,所述六方单晶介孔材料的含量为40-80重量%,所述烷基磺酸盐的含量为20-60重量%。

5.根据权利要求1所述的酯化催化剂,其中,所述烷基磺酸盐为直链烷基磺酸盐。

6.根据权利要求1或3所述的酯化催化剂,其中,所述六方单晶介孔材料的制备方法包括:

(I)将模板剂、硫酸钾、酸性水溶液和硅源进行混合,得到混合物;

(II)将所述混合物经过晶化、过滤、洗涤和干燥处理,得到六方单晶介孔材料原粉;

(III)将所述六方单晶介孔材料原粉依次进行脱模板剂处理和热活化处理,得到六方单晶介孔材料。

7.根据权利要求6所述的酯化催化剂,其中,在步骤(I)中,所述模板剂、硫酸钾、硅源、水和氯化氢的摩尔比为1:(50-500):(50-300):(5000-50000):(200-2000);

在步骤(II)中,所述晶化的条件包括:温度为25-60℃,晶化时间为10-72h;

在步骤(III)中,所述脱模板剂处理的条件包括:温度为400-700℃,时间为8-20h;所述热活化处理的条件包括:温度为450-800℃,时间为8-20h。

8.根据权利要求1所述的酯化催化剂,其中,所述酯化催化剂的比表面积为500-650m2/g,孔体积为0.8-1.2mL/g,平均孔径为6-8nm。

9.根据权利要求8所述的酯化催化剂,其中,所述酯化催化剂的比表面积为542-604m2/g,孔体积为0.9-1.1mL/g,平均孔径为6.8-7.4nm。

10.一种权利要求1-9中任意一项所述的酯化催化剂的制备方法,其特征在于,所述的制备方法包括:

(1)将六方单晶介孔材料与烷基磺酸钠和水混合,得到混合物;所述烷基磺酸钠为直链烷基磺酸钠和/或支链烷基磺酸钠;所述烷基磺酸钠中的烷基选自庚烷、十烷基、十二烷基和十四烷基中的一种或多种;

(2)将金属盐的水溶液与所述混合物进行接触反应,得到生成物;所述金属盐选自金属的氯化盐、硫酸盐和硝酸盐中的一种或多种;所述金属为镧和/或铈;

(3)将所述生成物过滤、洗涤、干燥处理,得到酯化催化剂。

11.根据权利要求10所述的制备方法,其中,所述烷基磺酸钠为直链烷基磺酸钠。

12.根据权利要求10所述的制备方法,其中,所述六方单晶介孔材料、所述烷基磺酸钠和水的重量比为1:(0.1-5):(5-100)。

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