[发明专利]含噻吩并[3,4-b]吡嗪的共轭聚合物及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 202011297961.5 | 申请日: | 2020-11-19 |
| 公开(公告)号: | CN112321806B | 公开(公告)日: | 2023-05-02 |
| 发明(设计)人: | 陆燕;何泽旺;韩冬;韩洪停 | 申请(专利权)人: | 天津理工大学 |
| 主分类号: | C08G61/12 | 分类号: | C08G61/12;H10K85/10;H10K50/10 |
| 代理公司: | 天津耀达律师事务所 12223 | 代理人: | 廖晓荣 |
| 地址: | 300384 *** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 噻吩 共轭 聚合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含噻吩并[3,4-b]吡嗪共轭聚合物的制备方法,其特征在于,包括:
将噻吩并[3,4-b]吡嗪衍生物单体A、芳香二溴单体B、过渡金属催化剂、溶剂、配体、碱性物质和添加剂在室温下混合均匀后,在气体氛围中,升温至90-120℃下搅拌反应12-72小时,反应结束后,冷却至室温,所述添加剂为新戊酸、新庚酸、新癸酸、金刚烷酸和乙酸中的一种;将所得反应液滴加到甲醇中进行沉降,抽滤得到粗产品;将粗产品依次用甲醇、正己烷、氯仿进行索氏提取,收集氯仿提取液,旋蒸除去溶剂后真空干燥得到纯品,即为含噻吩并[3,4-b]吡嗪的共轭聚合物;
所述单体A的结构通式为:
其中,R1为H,C1-C20烷基、苯基;
所述单体B的结构为:
其中,R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8均为H,C1-C20烷基、C1-C20烷基取代基或卤素;X为碳、氮或硅;
其中所述C1-C20烷基取代基中的取代基选自下列基团:环烷基、芳基、杂芳基、杂脂环基、羟基、烷氧基、芳氧基、巯基、烷硫基、芳硫基、卤代、羰基、硫代羰基、O-氨基甲酰基、N-氨基甲酰基、O-硫代氨基甲酰基、N-硫代氨基甲酰基、C-酰胺基、N-酰胺基、S-亚磺酰氨基、N-亚磺酰氨基、C-羧基、O-羧基、氰硫基、硝基、三卤代甲烷磺酰基或甲硅烷基。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述过渡金属催化剂为反式-双[2-(二邻甲苯基膦)苄基乙酸二钯、Pd(dppf)Cl2、Pd(OAc)2、PdCl2、Pd2(dba)3、Pd(TFA)2、PdCl2(PPh3)2、Pd(OH)2、Pd(PPh3)4和Pd/C中的一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂为四氢呋喃、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述配体为P(o-PhOMe)3、P(o-PhNMe2)3、PCy3-HBF4、PtBu3-HBF4、PPh3和PtBu2Me-HBF4中的一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述碱性物质为Cs2CO3、K2CO3、Na2CO3、NaHCO3、NaOAc、KOAc、CsOAc和KF中的一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述气体氛围为空气、氮气、氩气或其他惰性气体。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,按物质的量份数计,所述单体A、单体B、过渡金属催化剂、配体、碱性物质和添加剂的比为1:1:(0.01~0.05):(0~0.1):(0~3):(0~2)。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述单体A和单体B在溶剂中的浓度各均为0.01~2mol/L。
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