[发明专利]一种高含量花椒黄酮的制备方法

说明书

本发明涉及一种高含量花椒黄酮的制备方法。包括以下步骤：原料经溶剂提取浓缩到一定比例后得到花椒黄酮晶体，花椒黄酮晶体通过分离后继续脱溶后得到产品，含溶剂料液通过浓缩后得到含花椒麻素的花椒油树脂。该工艺便于操作，可进行工业化生产，该方法可使花椒黄酮的纯度可达85％以上，花椒麻度萃取得率可达95％以上。

技术领域

本发明属于植物活性成分提取领域，涉及椒渣综合利用的工业生产方法，特别涉及一种同时获得高纯度黄酮类成分和花椒油树脂的制备方法。

背景技术

花椒(Zanthoxylumbungeanum Maxim)为芸香科(Rutaceae)花椒属(ZanthoxylumL)植物,主要分布于东亚与北美,广泛分布于我国。花椒作为传统中药材,收录于《中国药典》,其药用历史悠久,有温中止痛,杀虫止痒。用于脘腹冷痛,呕吐泄泻,虫积腹痛,；外治湿疹,阴痒。

花椒属植物中含有酰胺类成分，且其酰胺大多为链状不饱和脂肪酰胺，其中以山椒素类为代表，是花椒麻味的主要来源。酰胺物质具有杀虫、祛风除湿、镇痛、麻醉、抑菌、兴奋等作用。

黄酮类化合物是植物中常见的一类生物活性成分。黄酮类化合物是植物的次级代谢产物，成分复杂、种类繁多，在食品中可作为甜味剂、食用、抗氧化剂及功能性食品添加剂。有研究表明，花椒中总黄酮含量约为20％，花椒种植的地区、花椒的品种、采收的时间等对花椒黄酮的成分与含量影响较大。花椒中黄酮类化合物主要有槲皮素、金丝桃苷、芦丁和阿福豆苷，具有抗氧化、抗癌、降血糖、降血脂、抗衰老等药理功效。花椒黄酮提取物对超氧阴离子自由基(O2-·)，羟基自由基(·OH)和亚硝酸盐均有一定的清除效果，且与提取物浓度有关，能抑制黄嘌呤氧化酶，可用于痛风的临床治疗。经大孔树脂纯化浓缩后的花椒黄酮提取物的抗氧化活性明显增高。花椒黄酮类化合物红色素在体外试验中表现出明显的抗氧化活性。

目前，在工业生产中，对花椒的提取主要集中在提取花椒油、提取花椒麻味成分等方面，花椒经过萃取后，剩余的花椒渣一般做饲料等进行使用，含有的有效成分未进行再利用。

现有技术中也存在许多花椒黄酮提取、纯化方法，例如，吴亮亮等人考察了花椒黄酮的提取工艺，优化提取溶剂、提取温度等工艺参数(吴亮亮，等花椒总黄酮提取技术研究及黄酮成分分析，食品研究与开发，2011年2月，第32卷第2期)；张曦等人采用超声协同树脂吸附分离法提取花椒总黄酮(张曦，等花椒总黄酮的提取工艺条件研究，应用化工，2012年1月，第41卷第1期)；但是上述提取工艺只停留在粗提取阶段，纯化工艺主要集中在实验室研究阶段，实验室常用的有硅胶柱色谱法、大孔树脂吸附法等，在放大生产过程中存在树脂处理难度大、成本高、产量小、周期长等问题。

目前，结晶工艺有用在花椒其他成分的提取中，例如CN104030937A中将花椒油树脂经提取、结晶后获得了不饱和酰胺类成分；CN106866455A以花椒油树脂为原料，经乙醚、甲醇、石油醚依次提取后，于低温环境冷冻结晶，获得花椒麻味物质。但是，通过提取、结晶获得花椒黄酮的技术未见报道。

鉴于上述情况，为了对上述原料进行综合利用，并提供一种适用于工业化生产、成本低的花椒渣综合利用提取制备方法。该方法既得到了花椒黄酮和花椒油树脂两种产品，又能够对花椒渣进行利用，极大的降低了花椒麻素和黄酮资源的浪费。

发明内容

本发明的目的是提供一种花椒渣综合利用的提取制备方法。所述花椒渣为花椒原料经过超临界萃取后所得的副产物，其中花椒麻度为0.3％以下，花椒黄酮含量在3％-8％。该花椒渣通过本发明的方法处理后得到的花椒黄酮经紫外检测，纯度≥50％，同时得到花椒油树脂中花椒麻度萃取得率≥90％。在一些优选的实施方式中，所述黄酮含量在80％以上，花椒麻度萃取得率≥95％。

本发明提供了一种新的花椒渣的加工方法，该方法包括以下步骤：

步骤1：以花椒渣为原料，经过溶剂提取、浓缩，得到浓缩液；