[发明专利]三元正极材料短流程回收再生方法、回收材料及应用有效

专利信息
申请号: 202011262379.5 申请日: 2020-11-12
公开(公告)号: CN112467241B 公开(公告)日: 2022-07-22
发明(设计)人: 张海涛;马立彬;刘艳侠;李晶晶;申长洁;张锁江 申请(专利权)人: 郑州中科新兴产业技术研究院;中国科学院过程工程研究所
主分类号: H01M10/54 分类号: H01M10/54;H01M10/0525;H01M4/525;H01M4/505;H01M4/1391;H01M4/04;H01M4/02
代理公司: 郑州优盾知识产权代理有限公司 41125 代理人: 王红培
地址: 450000 河南省郑*** 国省代码: 河南;41
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摘要:
搜索关键词: 三元 正极 材料 流程 回收 再生 方法 应用
【权利要求书】:

1.三元正极材料短流程回收再生方法,其特征在于,步骤如下:

(1)废旧锂电池的放电和极片分离:利用盐溶液对废旧锂电池放电,确保开路电压低于1.0V;将放电后锂电池拆解,分离外壳,得到电芯,将电芯浸入溶剂中清洗,得到清洗后电芯,电解液回收处理;采用反卷工艺对清洗后电芯分离得到正极片、隔膜和负极片;

(2)正极活性材料的剥离、浸出:利用有机溶剂剥离正极片上的活性材料,活性材料加入硫酸溶液中,同时加入还原剂溶解,过滤得到浸出液;有机溶剂为二甲基亚砜、N, N-二甲基乙酰胺、N, N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮中的任意一种;正极片与有机溶剂质量比为1:(3~10),剥离温度为60~150℃;

(3)浸出液经除铁、铜杂质离子处理:利用萃取剂除去浸出液中的铜离子,将除铜后的浸出液加热至60~90℃,再缓慢加入碱调节pH值至1.7~1.9,反应2h,过滤,除去铁离子;所述步骤(3)中萃取剂为酮/醛肟类萃取剂或改质肟类萃取剂;

(4)三元前驱体合成和锂离子回收:向步骤(3)中除铁浸出液添加可溶盐,调节浸出液中金属元素的摩尔比,并将溶液进行浓缩;在惰性气氛保护下,将浓缩后溶液、氢氧化钠和氨水,同时注入含有底液的反应釜中,控制整个反应体系的pH为10-12,搅拌加热反应10-16h,反应后的溶液经过陈化、洗涤、过滤,在110℃下干燥,得到三元前驱体;向过滤后的富锂滤液中加入饱和碳酸钠,析出得到碳酸锂沉淀,过滤、洗涤,干燥得到碳酸锂粉末;

(5)三元材料的制备:将所得三元前驱体和碳酸锂粉末按比例混合,煅烧、粉碎后过筛得到镍钴锰酸锂三元正极材料;

所述步骤(2)中硫酸溶液的浓度为2~8 mol/L,活性材料与硫酸溶液的质量比为1:(5~10);还原剂为过氧化氢、亚硫酸盐或亚硫酸氢盐,还原剂与活性材料的质量比为(0.5~5):1。

2.根据权利要求1所述的三元正极材料短流程回收再生方法,其特征在于:所述步骤(4)中添加可溶盐调节浸出液中镍钴锰离子的摩尔比为1:1:1、5:2:3、6:2:2或8:1:1。

3.根据权利要求1所述的三元正极材料短流程回收再生方法,其特征在于:所述步骤(4)中浓缩后溶液中金属离子的浓度为1~3 mol/L。

4.根据权利要求1所述的三元正极材料短流程回收再生方法,其特征在于:所述步骤(5)中三元前驱体和碳酸锂粉末的摩尔比为1:(1~1.05),煅烧温度为700℃~1000℃,煅烧时间为8~20 h。

5.权利要求1-4任一项方法制备得到的镍钴锰酸锂三元正极材料。

6.权利要求5所述的镍钴锰酸锂三元正极材料在制备锂离子电池中的应用。

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