[发明专利]一种资源化利用间、对苯二甲酰氯釜残的方法

说明书

本申请公开了一种资源化利用间、对苯二甲酰氯釜残的方法，包括以下步骤：S1，通过酰氯合成工艺，得到精馏釜残，将精馏釜残在1～10KPa进行除焦，除焦出料含90％二甲酰氯，8‑10％单酰氯，回用至酰氯合成工艺；S2，在除焦釜残与溶剂用量比为1:1～1:10，除焦釜残经溶剂溶解1‑6h，溶剂溶解温度至少为10℃，获得溶解液，在对溶解液进行过滤，获得滤液和滤饼，滤饼主要为原料苯二甲酸回用至酰氯合成工艺。本发明工艺操作简单，充分利用危险固废中的有效成分，将难处理的固废作为原料回用于酰氯合成以制备产品，同时固废中富集的单酰氯经酰氯化后合成苯二甲酰氯，从源头降低了精馏系统中单酰氯的量，大大提高产品质量。该方法实现减排与增收的双重目的，经济环保。

技术领域

本发明涉及化工生产废弃物处理技术领域，尤其涉及一种资源化利用间、对苯二甲酰氯釜残的方法。

背景技术

间、对苯二甲酰氯是一种重要的有机合成中间体，主要用于制备聚间苯二甲酰对苯二胺(简称芳纶1313)及聚对苯二甲酰对苯二胺(简称芳纶1414)；此外在材料及农药合成上也有广泛应用；其中芳纶材料是一种高科技合成纤维，具有超高强度、高模量、耐酸、耐碱、重量轻等优异性能，广泛应用于复合材料、建材、特种防护服以及军工领域。作为芳纶合成的重要原料之一，间、对苯二甲酰氯的质量好坏直接关系到芳纶的产品性能；这是由于作为聚合反应单体使用的酰氯必须具备高纯度，单官能团杂质总量需低于800ppm。否则将会对芳纶产品的分子量、色泽、机械性能及稳定性等产生严重影响。

目前工业生产间、对苯二甲酰氯主要方法为氯化亚砜法及光气法。其中氯化亚砜法以氯化亚砜为溶剂及氯化剂，二甲酸为原料反应结束后通过脱溶、精制得到成品间、对苯二甲酰氯；光气法以氯苯为溶剂，光气为氯化剂，反应结束后通过脱溶及精制得到产品；由于单酰氯(氯化不完全的产物)与苯二甲酰氯沸点相差较小，精制过程中间、对苯二甲酸单酰氯会不断富集，造成精馏产品单酰氯超标(指标要求＜800ppm)，无法满足芳纶聚合级原料要求；目前工业生产中为保证产品质量，需定期排出精馏釜残，排出的釜残作为固废送资质厂家处理；釜残量约为0.05-0.1t/t产品，釜残中约含10％焦油，75％间、对苯二甲酰氯，3-5％间、对苯二甲酸(原料)以及8-10％间、对苯二甲酸单酰氯；直接作为固废处理，釜残中主要成分未能得到有效利用，产品收率偏低。同时会增加企业生产成本，对环境也会造成一定危害。

专利CN101935276B以对苯二甲酸、氯化亚砜为原料在催化剂催化下反应4-12h；脱溶除去多余氯化亚砜，后经过减压精馏得到产品；产品收率90.5-96.9％，纯度为99.9％，尾气经水吸收及碱吸收处理；该方法工艺简单，但收率偏低，且未对精馏釜残进行介绍及相应处理。

专利CN101805257A以苯二甲酸及固体光气为原料，1，2-二氯乙烷的有机溶剂中进行催化反应2-5h；反应液经过脱溶精馏后得到产品，收率为70％-81.2％。该方法避免使用有毒有害的氯化亚砜及光气等，但收率偏低，产品质量及釜残未见说明。

专利CN106631769A以对苯二甲酸、光气/三光气为原料，采用微通道反应器无溶剂连续流合成对苯二甲酰氯；该方法未添加溶剂，反应液经过分层，精馏即可得到产品；产品收率97-98％，纯度99.9％。该方法产品收率及纯度较高，通过精馏得到产品，对精馏釜残的处理未进行研究。

专利CN204093074U及专利CN107998679A对精馏装置进行了改进，提高了装置的真空度，实现了连续化精馏；改进后苯二甲酰氯收率达到93％，纯度为99.93％；该专利一定程度上提高了精馏产品的收率及质量，但仍未见对釜残进行处理及利用。

为此，我们提出了一种资源化利用间、对苯二甲酰氯釜残的方法来解决上述问题。

发明内容

本申请提供了一种资源化利用间、对苯二甲酰氯釜残的方法，解决了传统的间、对苯二甲酰氯生产无法对釜残进行处理，造成资源浪费，转运处理对环境产生影响，且产品纯度及收率偏低的问题。