[发明专利]一种可降解耐热性共聚酯的制备方法有效

专利信息
申请号: 202011243306.1 申请日: 2020-11-10
公开(公告)号: CN112280013B 公开(公告)日: 2023-05-02
发明(设计)人: 李迎春;安超;王文生;畅贝哲;李萍;董星;张艺玮 申请(专利权)人: 中北大学
主分类号: C08G63/183 分类号: C08G63/183;C08G63/78;C08G63/91
代理公司: 太原科卫专利事务所(普通合伙) 14100 代理人: 朱源;杨文艳
地址: 030051 山*** 国省代码: 山西;14
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摘要:
搜索关键词: 一种 降解 耐热性 聚酯 制备 方法
【说明书】:

发明涉及高分子材料合成领域,具体涉及一种可降解耐热性共聚酯的制备方法;包括以下步骤:将对苯二甲酸、癸二酸、1,4‑丁二醇及酯化催化剂加入反应釜进行酯化反应,反应至酯化终点后进入缩聚阶段,加入缩聚催化剂,升温同时降低体系真空度,反应至电机扭矩不再上升达缩聚终点,停掉体系真空,吹入氮气降温,再加入聚乳酸熔融后开始滴加扩链剂六亚甲基二异氰酸酯,扩链至电机扭矩最大值即可得到嵌段可降解耐热性共聚酯PBSeT‑HDI‑PLA;本发明以PBSeT为基体,通过改变PBSeT和PLA的质量比以及扩链剂的含量来可控的调节样品的耐热程度。保证生物降解性的同时,又提高了产物的热力学性能,产品的力学强度大。其维卡软化点相比改性前提高了16℃,耐热性能极大提高。

技术领域

本发明涉及高分子材料合成领域,具体涉及一种可降解耐热性共聚酯的制备方法。

背景技术

聚乳酸(PLA),又名聚丙交酯,是一种热塑性脂肪族聚酯,来源于可再生物质,通常来源于发酵植物淀粉,如玉米、木薯、甘蔗或甜菜浆。2010年,聚乳酸成为了世界上第二高消费量的生物质塑料。

脂肪族-芳香族共聚酯PBSeT是聚癸二酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物,兼具PBSe和PBT的特性,既有较好的延展性和断裂伸长率,也有较好的耐热性和冲击性能。是当前研究的热点。且所用原料癸二酸可以通过蓖麻油裂解获得,是一种生物基材料。丁二醇也可通过生物法制得。在白色污染严重的今天,可以不依赖于石油,减少环境污染,具有重要意义。

塑料多用于农用地膜和快递包装袋,生活中的“白色污染”也越来越多,可生物降解塑料的发展就十分有必要。脂肪族-芳香族共聚酯因具有很好的加工稳定性、好的力学性能和可生物降解性能,可以代替普通塑料,应用于垃圾袋、农用地膜、编织网、纸涂层,保鲜膜等领域。但是现有的PBSeT制备中存在耐热性差、力学强度低的技术问题。

发明内容

本发明为解决现有技术的PBSeT制备中耐热性差、力学强度低的问题,提供一种可降解耐热性共聚酯的制备方法。

为解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案为:一种可降解耐热性共聚酯的制备方法,包括以下步骤:将对苯二甲酸、癸二酸、1,4-丁二醇及酯化催化剂加入反应釜进行酯化反应,反应至酯化终点后进入缩聚阶段,加入缩聚催化剂,升温同时降低体系真空度,真空度降至700Pa左右,反应至电机扭矩不再上升达缩聚终点,停掉体系真空,吹入氮气降温,再加入聚乳酸熔融后开始滴加扩链剂六亚甲基二异氰酸酯,扩链至电机扭矩最大值即可得到嵌段可降解耐热性共聚酯PBSeT-HDI-PLA,经氮气保护出料、水冷造粒得到样品。

所得可降解耐热性共聚酯样品其维卡软化点相比改性前提高了16℃,耐热性能极大提高。所述酯化反应主要副产物为四氢呋喃和水,与酯交换相比,无甲醇生成,对环境比较环保。

进一步,所用1,4-丁二醇与癸二酸和对苯二甲酸总量之和的摩尔比为1.5-1.8:1。

进一步,所用对苯二甲酸和癸二酸的摩尔比为4-6:6-4。

优选的,所用酯化催化剂或缩聚催化剂的用量为苯二甲酸和癸二酸总量的0.2mol%~1mol%。

进一步,所述酯化的条件为:反应物在40r/min低速混合后再添加酯化催化剂,酯化反应的温度为210~230℃,反应2~3h至酯化出水率达理论值或大于理论值酯化反应结束。

进一步,所述缩聚反应的温度为240~250℃,缩聚结束以后,吹入氮气降温至180-200℃时,加入聚乳酸。

优选的,所述酯化催化剂或缩聚催化剂为二氧化锡、辛酸亚锡、醋酸锑、三氧化二锑、乙二醇锑、钛酸丁酯、钛酸四异丙酯和磷酸三乙酯的一种或几种。

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