[发明专利]一种醋酸加氢催化剂、制备方法及应用在审
| 申请号: | 202011210429.5 | 申请日: | 2020-11-03 |
| 公开(公告)号: | CN114433170A | 公开(公告)日: | 2022-05-06 |
| 发明(设计)人: | 马德森;边新建;李俊平;黎源;张永振;袁帅 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J29/03 | 分类号: | B01J29/03;C07C29/149;C07C31/08 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 醋酸 加氢 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种醋酸加氢催化剂,其特征在于,所述催化剂的结构组成表达式为:Ni-MCM@AE;其中,AE表示活性金属组分Au和Eu,Ni-MCM表示金属Ni修饰的改性MCM-41分子筛。
2.根据权利要求1所述的醋酸加氢催化剂,其特征在于,所述催化剂中金属Eu、Au、Ni的摩尔比为1:2-25:50-500,优选1:6-19:100-340;
所述金属Ni在改性MCM-41分子筛中的修饰量为3-10%。
3.一种权利要求1或2所述的醋酸加氢催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)在MCM-41分子筛的原位合成阶段加入Ni盐,制备得到孔道内分散有金属Ni的改性分子筛;
2)将Au盐和Eu盐溶液混合之后,调pH至碱性,将得到的固体干燥后焙烧,制得Au2O3-Eu2O3复合金属氧化物;
3)通过浸渍法使步骤2)中复合金属氧化物负载于步骤1)制得的改性分子筛上,得到所述催化剂。
4.根据权利要求3所述的醋酸加氢催化剂的制备方法,其特征在于,步骤1)中改性分子筛的制备方法为:
分别配制硅酸钠溶液A、模板剂与Ni盐的混合溶液B;将溶液A与溶液B混合后调pH至9-11,持续搅拌2-4h,将混合液转移至反应釜中100-130℃水热反应12-24h;反应结束后降温、过滤出固体并水洗、干燥、研磨,得到粒径为1-3μm的固体粉末;将粉末在马弗炉中600-800℃焙烧5-8h,得到金属Ni修饰的MCM-41分子筛。
5.根据权利要求4所述的醋酸加氢催化剂的制备方法,其特征在于,所述模板剂为十六烷基三甲基溴化铵。
6.根据权利要求3-5任一项所述的醋酸加氢催化剂的制备方法,其特征在于,所述Ni盐为金属Ni的硝酸盐;
所述Au盐为金属Au的碳酸盐、氯酸盐中的一种或两种,优选氯酸盐;
所述Eu盐为金属Eu的碳酸盐、氯酸盐中的一种或两种,优选氯酸盐。
7.根据权利要求6所述的醋酸加氢催化剂的制备方法,其特征在于,步骤2)中复合金属氧化物的具体制备方法为:
配制体积比为1:3-5的聚乙二醇、水的混合溶剂,调pH至5-6,随后加入Au盐和Eu盐,再调pH值至10-11,离心去掉上层清液,将固体烘干后600-800℃焙烧5-6h,得到Au2O3-Eu2O3复合金属氧化物。
8.根据权利要求7所述的醋酸加氢催化剂的制备方法,其特征在于,步骤3)的具体操作为:
将金属Ni修饰的MCM-41分子筛、Au2O3-Eu2O3的复合金属氧化物加入至DMF溶剂中,搅拌至膏状,80-120℃下烘干,干燥后的样品置于马弗炉中600-800℃焙烧5-8h,得到所述催化剂。
9.一种醋酸加氢反应方法,其特征在于:在权利要求1或2中所述催化剂或3-8中所述方法制备得到的催化剂下进行催化加氢反应,反应压力0-1MPa、反应温度130-170℃,反应时间5-8h。
10.根据权利要求9所述的醋酸加氢反应方法,其特征在于:所述催化剂用量为醋酸质量的0.5-1.5%;
优选地,加氢反应中,氢气流速为90-120ml/min。
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