[发明专利]一种二氧化硅/聚丙烯酸酯/聚硅氧烷复合乳液、制备方法及其应用有效
| 申请号: | 202011189826.9 | 申请日: | 2020-10-30 |
| 公开(公告)号: | CN112280043B | 公开(公告)日: | 2022-06-07 |
| 发明(设计)人: | 李维亚;强志华;姜美佳;付绍祥;洪杰 | 申请(专利权)人: | 三棵树(上海)新材料研究有限公司 |
| 主分类号: | C08G77/42 | 分类号: | C08G77/42;C08F292/00;C08F220/18;C08F220/14;C08F220/32;C08F220/06;C08F230/08;C08F220/60;C08F220/56;C09D183/10;C09D5/16 |
| 代理公司: | 福州市众韬专利代理事务所(普通合伙) 35220 | 代理人: | 方金芝 |
| 地址: | 201108 上海市闵*** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 二氧化硅 聚丙烯酸酯 聚硅氧烷 复合 乳液 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种二氧化硅-丙烯酸酯-聚硅氧烷复合乳液的制备方法,其特征在于,主要包括如下步骤:
一、硅溶胶改性:将去离子水和硅溶胶混合均匀后,加入硅烷偶联剂,在温度为50-65℃下且搅拌速率为200-400rpm搅拌3-6h,得到改性硅溶胶,所述的去离子水、硅溶胶与硅烷偶联剂的质量比为1-2:1-2:0.03-0.1;
二、二氧化硅/丙烯酸酯核壳结构乳液的制备:
① 将9-18质量份的去离子水和0.45-2.5质量份的乳化剂混合均匀后,接着在搅拌速率为300-600rpm下加入28-40质量份的丙烯酸类单体,接着继续搅拌10-30分钟形成预乳液一;
②将2.25-4.5质量份的去离子水和0.11-0.23质量份的乳化剂混合均匀后,接着在搅拌速率为300-600rpm下加入7-10质量份的丙烯酸类单体和1-3质量份的功能单体,接着继续搅拌10-30分钟形成预乳液二;所述的功能单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酸脲或者有机硅单体的中一种或两种以上任意比例组合,所述的有机硅单体为有机硅单体UM-1770、有机硅单体KH570;
③将3-6质量份的引发剂溶于3.3-6.6质量份的水中形成第一引发剂水溶液;将1-2质量份的引发剂溶于0.45-0.9质量份的去离子水中形成第二引发剂水溶液;
④将25-40质量份步骤一制备的改性硅溶胶、0.5-2质量份的碳酸氢钠和0.19-0.38质量份的乳化剂加入反应釜中,搅拌均匀后升温到80-85℃,同时加入步骤①制成的预乳液一总量的3-10%和步骤③制成的第二引发剂水溶液总量的3-10%,保温10-30min;然后滴入剩余的步骤①制成的预乳液一和步骤③制成的第一引发剂水溶液总量的80%,滴加时间为2-3小时,滴加完成后保温20-30分钟;
⑤接着滴加步骤②制成的预乳液二和剩余的步骤③制成的第一引发剂水溶液,滴加时间为1-1.5小时;
⑥滴加完成后保温1小时,接着冷却至30-40℃,并调节体系pH值至7-8,即制得二氧化硅/丙烯酸酯核壳结构乳液;
三、二氧化硅/丙烯酸酯/聚硅氧烷复合乳液的制备:在室温下,将有机硅乳液滴入步骤二制备的二氧化硅/丙烯酸酯核壳结构乳液中,在温度25-90℃之间反应3-12h,即得二氧化硅/丙烯酸酯/聚硅氧烷复合乳液;所述的有机硅乳液与步骤二制备的二氧化硅/丙烯酸酯核壳结构乳液的质量比为1:5-1:30。
2.根据权利要求1所述的一种二氧化硅-丙烯酸酯-聚硅氧烷复合乳液的制备方法,其特征在于:步骤一中所述的硅烷偶联剂为KH-570、KH560、KH550、A-151或者A-171中的一种或两种以上任意比例组合。
3.根据权利要求1所述的一种二氧化硅-丙烯酸酯-聚硅氧烷复合乳液的制备方法,其特征在于:步骤一中所述的硅溶胶的粒径为20-35nm,固含为30-40%,pH为4-6。
4.根据权利要求1所述的一种二氧化硅-丙烯酸酯-聚硅氧烷复合乳液的制备方法,其特征在于:步骤二中的丙烯酸类单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、羟乙基丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸中的一种或两种以上任意比例组合。
5.根据权利要求1所述的一种二氧化硅-丙烯酸酯-聚硅氧烷复合乳液的制备方法,其特征在于:步骤二中乳化剂由阴离子乳化剂、非离子乳化剂及可聚合乳化剂按照质量比1-2:1-2:1-2混合而成;
所述的阴离子乳化剂为DNS-18、DNS-625、SW3001或FSL707中的一种或者两种以上的任意组合; 所述的非离子乳化剂为DNS-900、3016或LGE-30中的一种或者两种以上的任意组合;所述的可聚合乳化剂为HAPS、SR-10、ER-10中的一种或两种以上任意组合。
6.根据权利要求1所述的一种二氧化硅-丙烯酸酯-聚硅氧烷复合乳液的制备方法,其特征在于:所述的有机硅乳液为粒径在20-150nm之间且固含在30-50%之间的氨基或者环氧基团改性有机硅乳液。
7.一种二氧化硅-丙烯酸酯-聚硅氧烷复合乳液,其特征在于:由权利要求1-6中任意一项所述的方法制备而成。
8.一种二氧化硅-丙烯酸酯-聚硅氧烷复合乳液在外墙建筑涂料中的应用,其特征在于:所述外墙建筑涂料包括质量分数为10-30%的权利要求1-6中任一项所述方法制备的乳液。
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