[发明专利]苯氧基树脂及其制造方法、其树脂组合物及固化物

说明书

本发明提供一种反应可以充分进行、且得到的苯氧基树脂与其它材料的贮藏稳定性优良的苯氧基树脂的制造方法、以及通过该制造方法得到的苯氧基树脂、苯氧基树脂组合物以及固化物。在本发明的苯氧基树脂的制造方法中，使2官能环氧树脂与2官能酚类化合物在下述式(1)表示的膦类的存在下反应，(R¹为碳数为1～4的烷基或碳数为1～4的烷氧基，R²为氢原子、碳数为1～4的烷基或碳数为1～4的烷氧基。)

技术领域

本发明涉及反应活性优良、得到的苯氧基树脂与其它成分、特别是固化剂混合时的贮藏稳定性优良的苯氧基树脂的制造方法，和通过该制造方法得到的苯氧基树脂。另外，本发明涉及使用该苯氧基树脂得到的树脂组合物及固化物。

背景技术

环氧树脂由于耐热性、粘接性、耐化学药品性、耐水性、机械强度及电特性等优良，因此被广泛应用于涂料、土木、粘接、电气材料用途等领域。而且，通过用各种方法进行高分子量化，赋予了制膜性。该高分子量化了的环氧树脂被称为苯氧基树脂。特别是双酚A型的苯氧基树脂，主要是在作为涂料用清漆的基础树脂、膜成型用的基础树脂、或添加到环氧树脂清漆中调整流动性或制成固化物时用于韧性改良、粘接性改良的目的。另外，骨架中具有磷原子或溴原子的被用作环氧树脂组合物或热塑性树脂中配合的阻燃剂。

作为苯氧基树脂的制造方法，一般已知有在碱的存在下，使二官能酚类化合物与表卤醇反应的“一段法”；和使二官能环氧树脂与二官能酚类化合物在催化剂的存在下反应的“二段法”等。与一段法相比，二段法几乎不产生食盐等副产物，因此，已知二段法是适合制造合成后难以精制的苯氧基树脂的方法。非专利文献1中记载了通常使用鎓盐系化合物、碱性化合物类等作为利用二段法制造苯氧基树脂时的催化剂。

将苯氧基树脂用于上述那样的涂料、土木、粘接、电气材料等领域时，主要作为基础树脂使用，因此通常作为与以环氧树脂和固化剂为代表的多种材料的混合物使用。根据本发明人等的详细研究，在用二段法制造时，使用上述非专利文献1中记载那样的鎓盐系化合物、碱性化合物类作为催化剂的苯氧基树脂有时在与其它材料混合时的贮藏稳定性变得不充分。另外，非专利文献1中也记载了作为磷系化合物使用三苯基膦作为催化剂的情况，但三苯基膦作为二段法的催化剂活性不充分。

现有技术文献

非专利文献

非专利文献1：总说环氧树脂第1卷基础篇I环氧树脂技术协会(2003)

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的课题在于提供一种苯氧基树脂的制造方法，在该制造方法中，在使2官能环氧树脂与2官能酚类化合物用二段法反应时，反应可以充分地进行，且得到的苯氧基树脂与其它材料配合时的贮藏稳定性优良。另外，本发明的目的还在于提供使用该制造方法得到的苯氧基树脂、含有该苯氧基树脂的苯氧基树脂组合物及固化物。

用于解决课题的手段

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，使用2官能环氧树脂和2官能酚类化合物作为原料来获得苯氧基树脂时，通过使用特定的膦类作为催化剂，能够解决上述课题，从而完成了发明。

即，本发明是一种苯氧基树脂的制造方法，其特征在于，其是使2官能环氧树脂与2官能酚类化合物在催化剂的存在下反应的重均分子量(Mw)为10000～150000的苯氧基树脂的制造方法，其中，所述催化剂是下述式(1)表示的膦类，

式(1)中，R¹分别独立地为碳数为1～4的烷基或碳数为1～4的烷氧基，R²分别独立地为氢原子、碳数为1～4的烷基或碳数为1～4的烷氧基。

相对于上述2官能环氧树脂1.0摩尔，优选使用上述2官能酚类化合物0.95～1.05摩尔，上述膦类的使用量优选为2官能环氧树脂和2官能酚类化合物的合计使用量的0.001～5质量％。