[发明专利]一种邻位芳基取代的叔膦化合物的合成方法

权利要求书

1.一种邻位芳基修饰叔膦化合物的合成方法，其特征在于，包括如下操作：以联苯-2-二苯基膦1和氯代物2为原料，在钌催化剂、配体和无机碱存在下，无溶剂体系中加热反应得到芳基修饰叔膦化合物3，所述方法的合成路线如下式所示：

其中：R¹选自氢、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、羟基、酯基、萘基、氰基或卤素；R²选自氢、烷基、烷氧基、烷巯基、酯基、羟基、萘基、氰基或卤素；Ar选自苯基、C1-C6烷基取代苯基、C1-C4烷氧取代苯基、三氟甲基苯基、卤素取代苯基、羰基取代苯基、醛基取代苯基、萘基、噻吩或吡啶。

2.根据权利要求1所述邻位芳基修饰叔膦化合物的合成方法，其特征在于：所述联苯-2-二苯基膦1与氯代物2摩尔比为1：1-20。

3.根据权利要求1所述邻位芳基修饰叔膦化合物的合成方法，其特征在于：所述配体选自丙氨酸、甘氨酸、苯丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、叔亮氨酸、N-Boc-L-亮氨酸、N-Boc-L-异亮氨酸、N-Boc-L-叔亮氨酸、N-Ac-异亮氨酸、Boc-1-氨基环丙基甲酸、(2S,3S)-2-(Boc-氨基)-3-甲基戊酸、N-Boc-1-氨基环丁烷羧酸、N-Ac-D-缬氨酸、2-氨基异丁酸等氨基酸以及异戊酸、2-甲基丁酸、三甲基乙酸、三苯基乙酸、环己基乙酸、1-金刚烷乙酸、1-金刚烷甲酸、2,2-二苯基丙酸、2,4,6-三甲基苯甲酸、1,1-环丁烷二羧酸、2-金刚烷酮-5-甲酸或草酸。

4.根据权利要求1所述邻位芳基修饰叔膦化合物的合成方法，其特征在于：所述钌催化剂选自带有4-甲基异丙基苯基、三苯基膦、二甲基亚砜、乙腈、环辛二烯、五甲基环戊二烯、十二羰基或乙基环戊二烯配体配位的钌金属盐中的任意一种或者多种混合。

5.根据权利要求1所述邻位芳基修饰叔膦化合物的合成方法，其特征在于：所述无机碱选自醋酸钠、醋酸钾、醋酸铯、三氟乙酸锂、三氟乙酸钠、三氟乙酸钾、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、氟化钾、碳酸氢钾、硫酸氢钾或叔丁醇钾。

6.根据权利要求1所述邻位芳基修饰叔膦化合物的合成方法，其特征在于：所述钌催化剂、配体、无机碱与联苯-2-二苯基膦1摩尔比为0.01-0.1：0.05-1：1-5：1。

7.根据权利要求1-6任意一项所述邻位芳基修饰叔膦化合物的合成方法，其特征在于：所述反应在惰性氛围中进行。

8.根据权利要求1-6任意一项所述邻位芳基修饰叔膦化合物的合成方法，其特征在于：所述加热反应温度为100-180℃。