[发明专利]一种聚对二氧环己酮的纯化方法

说明书

本发明公开一种聚对二氧环己酮的纯化方法，包括如下步骤：(1)将对二氧环己酮单体与辛酸亚锡催化剂混合，在真空下进行开环聚合反应；(2)将反应所得产物与二甲亚砜在120～150℃下搅拌混合，所得PPDO/DMSO的混合溶液在高速搅拌下滴加到蒸馏水中；(3)过滤，所得固体颗粒用无水乙醇浸泡；(4)过滤分离出固体颗粒，真空干燥后即得纯化的聚对二氧环己酮环己酮。本发明在不改变传统有机锡类催化剂的前提下，通过高沸点有机溶剂在高温下改变PPDO的溶解性能，在不引入新的组分的情况下，对PPDO的均聚物进行纯化，经此方法纯化处理后，PDO的单体残留量可降低至1％以下；而且，该方法工艺简单，无需特别的工艺控制和设备，纯化效率高。

技术领域

本发明涉及一种聚对二氧环己酮的纯化方法，属于生物医用高分子材料领域。

背景技术

聚对二氧环己酮(PPDO)由于其良好的性能已经在可吸收医疗器械中得到了大量的应用。然而，PPDO的合成制备中，以辛酸亚锡为催化剂，不同条件下的对二氧环己酮(PDO)开环聚合的单体转化率仅仅为67％(US patent 5652331，WO9721753)和79.4％(Macromolecules 2000，33，6982-6986)。目前主要通过聚合反应条件的优化提高PDO的转化率。专利号为ZL200410040299.X的中国发明专利以烷基铝互配催化体系或异丙醇稀土盐为催化剂，获得了开环聚合转化率在84.5％以上的PPDO。公开号为CN101186686A的中国发明专利申请以单组份芳氧基稀土催化剂在温和条件下引发PDO的开环聚合，获得了91％的单体转化率。

残留在PPDO中的PDO单体，将会严重影响PPDO的力学、加工以及降解性能，因此，如何降低PDO的单体残留就成为PPDO制备中的关键问题。为了避开PDO直接开环聚合中大量残留单体对PPDO性能的影响，常采用对PPDO小分子量齐聚物通过高活性偶联剂扩链的方法制备PPDO聚合物。中国发明专利(公开号CN101096415A、公开号CN102408558B、专利号ZL20041022127.X)分别通过扩链剂对不同的小分子量PPDO齐聚物进行扩链，制备PPDO聚合物。这类通过扩链方式制备的PPDO共聚物引入了新的组分，在一定程度上改变了PPDO均聚物的性能。

可以看到，现有技术或通过采用新型高转化率催化剂，或应用扩链剂对PPDO小分子量齐聚物进行扩链，降低PDO单体的残留，提高PPDO的纯度。但这些方法获得的PPDO中仍然残留有较多的PDO单体。并且对于医用级PPDO材料来说，新的催化剂的应用将增加材料的毒性；而扩链剂的引入，将使PPDO的组成发生，将导致各项性能的变化。

发明内容

发明目的：针对现有方法制备的PPDO材料中PDO单体残留量高且会一定程度影响PPDO性能的问题，本发明提供一种聚对二氧环己酮的纯化方法，该方法可使PDO单体的残留量大幅降低。

技术方案：本发明所述的一种聚对二氧环己酮的纯化方法，包括如下步骤：

(1)将对二氧环己酮单体与辛酸亚锡催化剂混合，在真空下进行开环聚合反应；

(2)将开环聚合反应所得产物与二甲亚砜在120～150℃下搅拌混合，所得PPDO/DMSO的混合溶液在高速搅拌下滴加到蒸馏水中；

(3)过滤，所得固体颗粒用无水乙醇浸泡；

(4)过滤分离出固体颗粒，真空干燥后即得纯化的聚对二氧环己酮。

上述步骤(1)中：催化剂辛酸亚锡的加入量优选为100～500ppm。开环聚合反应条件优选为：反应温度80～120℃，反应时间12～48小时，真空度10Pa。

较优的，步骤(2)中，开环聚合反应所得产物与二甲亚砜的质量体积比为10～500g/L；二甲亚砜与蒸馏水的体积比为1:5～1:20。其中，高速搅拌的搅拌速度优选为2000～12000rpm。