[发明专利]醋酸乙烯催化剂及醋酸乙烯合成方法

说明书

本发明涉及一种乙烯法醋酸乙烯催化剂，主要解决现有催化剂选择性低的问题。本发明通过采用醋酸乙烯催化剂，包括载体和负载于载体的Pd、Au和碱金属醋酸盐，催化剂的X射线光电子能谱中Au(4f)的峰位置位于86.2～87.4eV与82.4～83.7eV，较好地解决了该技术问题，可用于醋酸乙烯的工业生产中。

技术领域

本发明涉及乙烯法醋酸乙烯催化剂及其制备方法及醋酸乙烯合成方法。

背景技术

醋酸乙烯(Vinyl Acetate VAc)作为一种重要的有机单体，是合成聚乙烯醇(PVA)、聚醋酸乙烯(PVA)、乙烯-醋酸乙烯共聚树脂(EVA)、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物(EVC)以及聚丙烯共聚单体等化工产品的重要原料，在合成纤维、皮革加工、薄膜、维纶、粘合剂、涂料等领域都有广泛应用。其中，乙烯气相法是目前工业上生产VA最主要的方法之一，其具有能源利用率高、环境危害性小等优点。尤其是近年来随着生物质制乙醇，进一步脱水制乙烯技术路线的打通，乙烯气相法合成VAc得到更多的关注。

目前工业上乙烯气相法合成VAc主要以钯-金/醋酸钾/二氧化硅作为催化剂，而其中催化剂表面钯位点为主要的活性位点。反应过程中，以乙烯、氧气和醋酸为原料，通过气相催化反应来生产，生成醋酸乙烯、水和副产物二氧化碳。该反应的反应器壳侧的温度可为约100～180℃，而反应压力为约0.5～1.0MPa，气体体积空速为约500～3000hr^-1。

目前，工业上应用的乙烯气相法醋酸乙烯催化剂，如赫彻斯特人造丝公司的专利(CN1226188A)，这些方法所得到的催化剂的选择性较低。因此，针对上述问题，我们研制的乙烯气相法醋酸乙烯催化剂较好的解决了催化剂选择性低的技术问题。

发明内容

本发明所要解决的技术之一是现有技术制备的催化剂选择性低的技术问题，提供一种乙烯法合成醋酸乙烯催化剂，该催化剂具有更好的活性及选择性。

本发明要解决的技术问题之二是上述催化剂的制备方法。

本发明要解决的技术问题之三是上述催化剂的应用。

本发明要解决的技术问题之四是醋酸乙烯的合成方法。

为解决上述技术问题之一，本发明提供第一方面技术方案如下：

第一方面技术方案

醋酸乙烯催化剂，包括载体和负载于载体的Pd、Au和碱金属醋酸盐，催化剂的X射线光电子能谱(简称XPS)中Au(4f)的峰位置位于86.2～87.4eV与82.4～83.7eV。此时催化剂具有更的选择性。

常规催化剂的XPS谱图中，Au(4f)的峰位置位于87.7±7.7eV与84.0±4.0eV，本发明通过在现有技术基础上降低Au的4f谱峰的结合能，提高了催化剂的选择性。

上述第一方面技术方案中，优选催化剂的X射线光电子能谱中Pd(3d)的峰位置位于339.3～340.1eV与334.2～335.0eV。常规催化剂的XPS谱图中，Pd(3d)的峰位置位于340.5±0.2eV与335.3±0.2eV，本发明通过在现有技术基础上降低Pd(3d)的峰位置的结合能，提高了催化剂的选择性。

上述第一方面技术方案中催化剂中Pd的含量优选为1～12g/L。例如但不限于催化剂中钯的含量为2g/L、3g/L、4g/L、5g/L、6g/L、7g/L、8g/L、9g/L、10g/L、11g/L等等。