[发明专利]一种丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法

权利要求书

1.一种丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法，其特征在于：丙烯酸酯制备所用催化剂为磺酸类催化剂，磺酸类催化剂为对甲苯磺酸、甲基磺酸、苯磺酸或乙磺酸中的一种或两种以上的混合物；丙烯酸酯制备废水为丙烯酸酯产品混合物通过水洗或者碱洗后，分离的含磺酸类催化剂的水相废水；丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法，包括如下步骤：

1）在丙烯酸酯制备废水中加入氢氧化钡或钡盐，钡盐为氯化钡、硝酸钡、亚硝酸钡或碳酸钡；

2）将步骤1）所得物料进行蒸发浓缩，得浓缩液；

3）向步骤2）所得浓缩液中加萃取析出剂析出固体、过滤、洗涤，得磺酸钡，萃取析出剂为醇、酮、醚或醛中的一种或两种以上的混合物；醇为C1-C6的烃醇；酮为C2-C6的烃酮；醚为C2-C6的烃醚；醛为C1-C6的烃醛；

4）将步骤3）所得滤液和洗涤液合并，蒸馏回收萃取析出剂循环用于步骤3），残余溶液中加入碳酸钠调节pH至9-10，沉淀多余钡离子，固液分离，分离得到的沉淀为钡盐循环用于步骤1），分离得到的滤液送去生化处理；

5）在步骤3）所得磺酸钡中，加入硫酸溶液和去离子水，充分溶解搅拌，过滤分离，所得滤液为磺酸预成品收集至磺酸预成品槽；

6）将步骤5）所得滤饼用去离子水洗涤、分离，所得固体干燥得BaSO₄成品，所得滤液加入原废水中循环处理或作为稀释水循环用于步骤5）。

2.如权利要求1所述的丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法，其特征在于：步骤1）中，当丙烯酸酯制备废水为水洗废水时，加入氢氧化钡进行中和，氢氧化钡的摩尔用量为负一价磺酸根摩尔量的0.4-0.8倍；步骤1）中，当丙烯酸酯制备废水为碱洗废水时，加入氢氧化钡或钡盐，氢氧化钡或钡盐的摩尔用量为负一价磺酸根摩尔量的0.4-0.8倍。

3.如权利要求1或2所述的丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法，其特征在于：步骤2）中，浓缩至固含量为30%-90%。

4.如权利要求1或2所述的丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法，其特征在于：步骤3）中，萃取析出剂的质量用量为浓缩液质量的0.5-3倍。

5.如权利要求1或2所述的丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法，其特征在于：步骤3）中，萃取析出剂为甲醇或乙醇中的至少一种。

6.如权利要求1或2所述的丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法，其特征在于：步骤5）中，硫酸的摩尔用量为钡摩尔量的0.9-1倍；将磺酸预成品进行减压蒸馏纯化，或者阳离子交换纯化，或者直接用于丙烯酸酯酯化催化剂。

7.如权利要求1或2所述的丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法，其特征在于：丙烯酸酯制备废水中，磺酸类催化剂的含量为1~99%。