[发明专利]一种基于原位液体萃取的绝对定量型质谱成像方法

权利要求书

1.一种基于原位液体萃取的绝对定量型质谱成像方法，其特征在于，包括下述的步骤：

(1)采用基于动态型原位液体萃取的采样技术对样品表面的每个像素点进行逐一萃取，萃取液中加入内标物，内标物浓度为C_s，萃取液流速为u，每个像素点停留一段时间，采集此段时间内分析物和内标物的信号随时间变化的萃取时间曲线；

(2)将每个像素点的t_p s之后的萃取时间曲线按以下公式进行拟合，所述t_p s在10-20s之间，得到拟合参数a和b或c和d：

或

y＝ce^-d×t (2)

其中y为不同时间点的分析物质谱峰高除以对应时间点内标物的质谱峰高，t为时间，单位s；

(3)按以下公式进行计算，得到不同像素点的分析物绝对含量M：

其中S_a,i为前t_p s中分析物萃取时间曲线上采集时间点i上的质谱峰高，S_s,i为对应的时间点i上内标物的质谱峰高，Δt为质谱信号的采集时间间隔，I为t_p s之后的萃取时间曲线按步骤(2)的公式拟合之后的拟合曲线从t_p s积分到无穷大的积分值，对于公式(1)：I＝a；对于公式(2)：I＝c/d；

(4)根据样品表面每个像素点的分析物绝对含量，得到样品表面分析物的绝对含量分布。

2.根据权利要求1所述的基于原位液体萃取的绝对定量型质谱成像方法，其特征在于，每个萃取点停留时间为15-50s。

3.根据权利要求1～2任一项所述的基于原位液体萃取的绝对定量型质谱成像方法，其特征在于，所述基于动态型原位液体萃取的采样技术是通过向采样探针不断泵入萃取液，同时通过质谱离子源喷嘴的真空度将萃取液连续不断的抽吸入质谱，在探针尖端形成液节点，液节点与样品表面接触时实现萃取。

4.根据权利要求3所述的基于原位液体萃取的绝对定量型质谱成像方法，其特征在于，所述采样探针包括毛细管内外套管、双孔石英管、鹅形管或折管，所述质谱离子源包括电喷雾电离源或大气压化学电离源。

5.根据权利要求3所述的基于原位液体萃取的绝对定量型质谱成像方法，其特征在于，所述采样探针在样品表面的扫描通过三轴平台程序控制探针与固体样品的相对位置来实现。

6.根据权利要求3所述的基于原位液体萃取的绝对定量型质谱成像方法，其特征在于，在像素点与点之间采样探针以0-1000μm/s的速度进行运动。

7.根据权利要求1～2任一项所述的基于原位液体萃取的绝对定量型质谱成像方法，其特征在于，所述内标物为质谱信号强度与待分析物相近，但质谱峰位不受样品内分析物峰干扰的标准样品。

8.根据权利要求7所述的基于原位液体萃取的绝对定量型质谱成像方法，其特征在于，所述内标物包括分析物的同位素标样或在样品中不存在的分析物的类似物。