[发明专利]二烯丙基双酚S醚的制备方法

说明书

本发明公开了二烯丙基双酚S醚的制备方法，在无水的非质子型强极性溶剂中，加入固体碱、双酚S和氯丙烯，在催化剂的存在下发生反应，反应温度55℃‑100℃，反应时间7‑12小时；固液分离，从得到的滤饼中再分离出二烯丙基双酚S醚和无机盐；将含有所述溶剂和催化剂的滤液直接循环套用至下一次二烯丙基双酚S醚的制备中；其中，所述催化剂为非离子型表面活性剂，用量至少为双酚S重量的5％。本发明属于无水反应，不仅提高了原料的一次性转化率，且所用的溶剂及催化剂无需回收纯化，可直接进行套用，因此从根本上解决了工业废水问题，并实现了目标产物以及副产物的高质量和高收率。

技术领域

本发明涉及二烯丙基双酚S醚的制备方法。

背景技术

二烯丙基双酚S醚(双酚S二烯丙基醚)用途广泛，常用于高分子耐热材料的原料、热敏记录材料的显色剂，高分子阻燃剂的原料。随着双酚S(4,4'-二羟基二苯砜，分子式是C₁₂H₁₀O₄S，)逐步代替产品双酚A，作为双酚S的后续产品二烯丙基双酚S醚的市场需求量日益增加。该产品的合成方法有以醇类为溶剂，在苛性碱条件下，升温70—90℃，反应时间为24小时以上，双酚S与3-氯化丙烯发生取代反应，生成二烯丙基双酚S醚，收率为92％左右，产品纯度相对比较低，且产品中的氯化钠的含量较高。

二烯丙基双酚S醚的生产路线：

中国发明专利申请CN101792408A公开了一种双酚S二烯丙基醚的制备方法，它是在乙醇-水的混合溶剂中，在氢氧化钠和表面活性剂的存在下，使双酚S与氯丙烯在升温45—80℃下的反应10—12小时，过滤得到产品。虽然该方法有利于回收溶剂，但是存在废盐水的处理及产品含盐量较高的缺点。

中国发明专利申请CN10774952A公开了一种双酚S烯丙基醚的合成方法，常压条件将双酚S置于醇、水混合溶液中，加入催化剂，80-90℃保温溶解0.2-1h,保温溶解完毕，将温度降至50-60℃,再缓慢滴加氯丙烯，反应结束，蒸出溶剂和未反应的氯丙烯。虽然该方法可以获得高纯度的二烯丙基双酚S醚，但是在溶剂蒸出后，仍然会产生含盐废水处理的问题。

中国发明专利申请CN102050767A公开了一种1,1′-砜基双[4-(2-丙烯)氧基苯]的制备方法，不使用有机溶剂，以水为溶剂，在碱性条件下加入相转移催化剂(PTC)和碘化钾催化剂进行制备。该方法不用溶剂回收，但是存在大量废水的处理后续工序以及催化剂价格昂贵的弊端。

从上述现有技术的制备工艺看，以双酚S为原料，与碱反应成盐后生产二烯丙基双酚S醚的工艺生产过程中均不可避免要产生大量的氯化钠、钾类无机盐废水，而且反应中加入了水或液碱，使得目标产品中不可以避免的会出现双酚S三烯丙醚的杂质。随着科技的发展，社会的进步，人们不仅对化工产品的品质要求越来越高，而且也更加提倡清洁生产，每一种化工产品的生产，必须保持“安全环保”的理念，必须考虑避免化工“三废”的产生以及“三废”的回收再利用。因此，如何解决现有技术中的废水处理问题并保证产品收率及纯度，亟待解决中。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提出一种新的双酚S二烯丙醚的制备方法，不仅可以实现双酚S一次性的高转化率，而且还避免了产品中出现双酚S三烯丙醚的杂质，从而解决工业废水的问题。进一步，该方法能够明显提高产品纯度和收率。

现有技术中，反应中有水，会出现双酚S三烯丙醚的杂质。本发明的反应是在无水的溶剂中进行的，比如二乙二醇单甲醚等单一溶剂。申请人通过研究和实验发现，在无水反应的情况下，反应完毕后的反应溶液中只有少量的双酚S、双酚S一烯丙醚和二烯丙基双酚S醚，除此之外，再无其它杂质。这一重大发现使得溶剂无需纯化即可进行多次甚至无限次的套用。