[发明专利]利用拉曼光谱检测烯草酮中间体三酮的方法

说明书

本发明公开了一种利用拉曼光谱检测烯草酮中间体三酮的方法，其包括下述步骤：A.测定不同浓度的烯草酮中间体三酮溶液的拉曼光谱，建立三酮的拉曼光谱定量标准；B.检测待测三酮溶液的拉曼光谱，与步骤A中建立的拉曼光谱定量标准进行比对，确定蒸馏过程或反应过程溶液中三酮含量。本发明的方法可用于烯草酮生产中三酮在蒸馏过程或反应过程溶液中三酮含量的含量检测，简单快速，样品无需进行复杂的预处理，提高了检测速度，实现快速实时监测。

技术领域

本发明属于光谱检测技术领域，具体地说，涉及一种利用拉曼光谱检测烯草酮中间体三酮的方法。

背景技术

烯草酮是一种茎叶除草剂，化学名为2-[1-[[(3-氯-2-丙烯基)氧代]亚胺基]丙基]-5[2-(乙硫基)丙基]-2-环己烯-1,3-二酮，分子式为C₁₇H₂₆NO₃ClS，分子量359.5，是一种高效安全、高选择性的ACCase抑制剂，对于大多数一年生和多年生的禾本科杂草有特效，对双子叶作物安全。

烯草酮是由美国奇氟龙公司于1985年研发的环己烯酮类除草剂，对禾本科杂草具有很强的杀伤作用，但对双子叶作物安全。烯草酮对禾本科一年生和多年生杂草具有高度选择性，有很强的除草活性。药剂途经杂草茎叶，迅速被吸收到体内，并很快传到根系和植物生长点，破坏杂草分裂组织。研究表明，施药后一小时即能被吸收，即使此后降雨也不影响活性。烯草酮低毒，无三致作用，在土壤中药效短，对后茬作物无影响。

根据山东润博生物科技有限公司的专利文件CN106187841B描述，烯草酮目前工业上常用的制备方法是：(1)以巴豆醛、乙硫醇为原料，三乙胺做催化剂合成3-乙硫基丁醛；(2)以乙酰乙酸乙酯、液碱为原料，水为溶剂合成乙酰乙酸钠盐；(3)以3-乙硫基丁醛、乙酰乙酸钠盐为原料、甲苯做溶剂、哌啶做催化剂、醋酸调节反应中pH值合成6-乙硫基-3-烯-2-庚酮；(4)6-乙硫基-3-烯-2-庚酮-甲苯溶液与丙二酸二乙酯在甲醇钠存在下进行合环反应，脱醇后加入丙酰氯酰化，PDM(即DMAP)催化重排，然后经液碱水解、盐酸脱羧、石油醚萃取生成5-[2-(乙硫基)丙基]-2-丙酰基-1,3-环己二酮，脱去石油醚后得到5-[2-(乙硫基)丙基]-2-丙酰基-1,3-环己二酮(俗称三酮)粗品，再经高真空蒸馏后得到精品三酮；(5)精品5-[2-(乙硫基)丙基]-2-丙酰基-1,3-环己二酮与氯代烯丙基氧胺以石油醚为溶剂反应生成烯草酮。

烯草酮生产步骤(4)进行过程中需检测三酮含量来判断反应进行程度，同时生产步骤(5)进行过程中也需检测三酮含量，来判断蒸馏得到的精三酮含量是否达到要求，是否需要调整参数。目前常规采用的检测方法为取样后，采用高效液相色谱的方法检测。然而，液相色谱测量时间长、样品预处理复杂，操作过程复杂，导致不能快速给出三酮蒸馏纯化过程三酮的含量数据，从而造成生产延误，能耗增加。

发明内容

拉曼光谱(Raman spectra)分析技术是一种基于拉曼效应的准确、无损、高效的光谱检测技术。拉曼效应是指：当用激光照射某一物质时，会产生一系列波长大于或小于照射光波长的拉曼散射光。这些拉曼散射光相对于照射激光的位移与物质的分子基团类型对应，强度取决于物质分子基团的数量，因此拉曼光谱可用于对物质分子进行定性及定量检测。对于大多数物质成分检测而言，拉曼光谱分析方法不但具有近红外光谱的优点，还具有特征峰明显、训练样本少、可测样本形态多样、不受强极性溶液的干扰、稳定的分析系统组成等优点，在材料、化工、石油、高分子、医药、环保等多个领域都有成功的应用。