[发明专利]一种单酸氯醇法环氧化物生产用无氯化氢次氯酸制备方法

说明书

一种单酸氯醇法环氧化物生产用无氯化氢次氯酸制备方法，在次氯酸反应单元（5）内进行水和氯气反应生成次氯酸和氯化氢，再用碳酸钙与氯化氢反应生成二氧化碳而获得无氯化氢的次氯酸；由氢氧化钙制浆单元（1）和石灰乳分离单元（2）制得澄清石灰水或石灰水和石灰乳，用澄清石灰水或石灰水在二氧化碳回收单元（3）内回收碳酸钙脱氯化氢生成的二氧化碳，二氧化碳回收过程生成的碳酸钙经碳酸钙沉降单元（4）分离后循环进入次氯酸反应单元（5）用于脱除氯化氢，碳酸钙沉降单元（4）分离出的水或低浓度澄清石灰水循环去氢氧化钙制浆单元（1）。采用该发明方法制得的无氯化氢次氯酸进行氯醇化反应可获得高浓度氯醇且无副产物氯丙烷或氯乙烷生成。

技术领域

本发明涉及一种化工产品生产过程的中间产物的制备方法，特别是涉及化工产品环氧化物生产过程的中间产物无氯化氢次氯酸制备方法。

背景技术

环氧化物是一种重要的化工产品，其生产方法有氯醇法、共氧化法和过氧化氢直接氧化法（HPPO）。我国环氧化物生产早期以平衡氯碱行业所产氯气的氯醇法生产工艺为主。由于氯醇法环氧化物生产存在难于处理的废水与废渣，现已成为制约该法生产的瓶颈，致使我国的氯醇法环氧化物生产进入了两难境地，关掉环保不合格的氯醇法环氧化物生产厂家，则短时间内无法保证氯碱行业的氯气平衡；保证氯醇法环氧化物生产中的废水与废渣环保处理合格，则产品总成本升高，利润空间缩小，企业生存困难。

为了使传统的氯醇法环氧化物生产过程进行技术改进和升级，使环氧化物生产过程符合环保要求的同时，又具有很好的利润空间，人们提出了“一种单酸法丙烯氯醇化制环氧丙烷生产工艺”[专利号ZL201710131614.7]。该工艺在氯醇化反应前，先用碳酸钙中和掉水与氯气反应生成的次氯酸中所含的氯化氢，用无氯化氢的次氯酸进行丙烯氯醇化反应。该工艺与传统氯醇法环氧丙烷生产工艺的本质区别在于：传统氯醇法工艺是次氯酸和氯化氢共同参与氯醇化反应，是一种双酸氯醇化反应。传统双酸氯醇法环氧丙烷生产的丙烯氯醇化反应包括两个反应过程，一是丙烯与次氯酸反应生成氯丙醇，氯丙醇又与氯化氢反应生成二氯丙烷，既传统的双酸氯醇法环氧丙烷生产会生成副产物二氯丙烷，而二氯丙烷的售价远低于目的产物环氧丙烷。前述的单酸法氯醇化生产环氧化物过程用碳酸钙脱除水与氯气反应生成的氯化氢，无传统双酸氯醇化反应中由氯化氢和氯醇接触生成的副产物，故目的产物多，经济效益远优于传统双酸氯醇法生产环氧化物，企业可获得更大的利润空间。

提出一种单酸氯醇法环氧化物生产中的无氯化氢次氯酸制备方法，是实现单酸氯醇法环氧化物生产的重要支撑。

发明内容

本发明的目的是提供一种氯醇法环氧化物生产用无氯化氢次氯酸的制备方法。

本发明是通过以下技术方案实现的：

一种单酸氯醇法环氧化物生产用无氯化氢次氯酸制备方法，与氯醇法环氧化物生产的氯醇化反应过程和皂化反应过程配合使用，所述方法包括氢氧化钙制浆单元、石灰乳分离单元、二氧化碳回收单元、碳酸钙沉降单元、次氯酸反应单元，所述无氯化氢次氯酸的制备方法包括：

a.水和氢氧化钙进入氢氧化钙制浆单元，制得氢氧化钙浆液；

b.出氢氧化钙制浆单元的氢氧化钙浆液进石灰乳分离单元分离得澄清石灰水或石灰水和石灰乳；

c.水、氯气和碳酸钙进次氯酸反应单元，在该单元内，水和氯气反应生成次氯酸和氯化氢，碳酸钙和氯化氢反应生成氯化钙、水和二氧化碳，获得无氯化氢的次氯酸；

d.出次氯酸反应单元的二氧化碳和出石灰乳分离单元的澄清石灰水或石灰水进二氧化碳回收单元，在该单元内，澄清石灰水或石灰水与二氧化碳反应生成碳酸钙和水；

e.出二氧化碳回收单元的碳酸钙和水进碳酸钙沉降单元分离得碳酸钙沉淀和水或低浓度澄清石灰；

f.出碳酸钙沉降单元的碳酸钙或碳酸钙水浆液进次氯酸反应单元；