[发明专利]一种带吸电子基团的芳香化合物的胺化方法有效

专利信息
申请号: 202011056612.4 申请日: 2020-09-30
公开(公告)号: CN112094201B 公开(公告)日: 2023-03-24
发明(设计)人: 温贻强;黄梦恬;张飞飞;王向宇 申请(专利权)人: 郑州大学
主分类号: C07C231/12 分类号: C07C231/12;C07C237/30;C07C311/39
代理公司: 郑州红元帅专利代理事务所(普通合伙) 41117 代理人: 宋巧兰
地址: 450001 河南*** 国省代码: 河南;41
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摘要:
搜索关键词: 一种 电子 基团 芳香 化合物 方法
【说明书】:

发明属于有机合成技术领域,特别涉及一种带吸电子基团的芳香化合物的胺化方法。该方法具体是在钛硅分子筛或钛硅介孔材料或其混合物的催化下,使氨气或氨水、过氧化氢溶液与带吸电子基团的芳香化合物发生化学反应,获得芳香胺类化合物。本发明制备芳香胺类化合物的方法具有流程简单、不使用有毒溶剂、无金属离子残留,生产效率高、三废少、成本低。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域,特别涉及一种带吸电子基团的芳香化合物的胺化方法。

背景技术

芳香胺类化合物是主要的有机化工原料,广泛用于生产染料、颜料、香料、医药等,传统的生产方法有三类,一类是催化加氢还原,一类是化学还原法,还有一类是芳氨基化法。化学还原法以铁粉或硫化钠为还原剂,这种方法虽然安全易行,成本低,但它存在着严重的环境污染问题;催化加氢制备芳香胺的方法,该种方法虽然解决了环境污染的问题,但这种方法所用的纯氢原料纯度高,制备需电解或变压吸附装置、高压储存装置,所以成本较高,运输也不方便;氨基化法是用氨和含有反应性取代基团的芳香族化合物发生氨解取代反应。对于带吸电子基团的芳香化合物来说,如果没有可发生氨解反应的取代基团,虽然氨带有孤对电子,也很难直接取代氢原子生成带吸电子基团的芳香胺。

发明内容

本发明的目的是提供一种带吸电子基团的芳香化合物的胺化方法,具体是在钛硅分子筛或钛硅介孔材料或其混合物的催化下,使氨气或氨水、过氧化氢溶液与带吸电子基团的芳香化合物发生化学反应,获得芳香胺类化合物的方法。该方法具有流程简单、不使用有毒溶剂、无金属离子残留、生产效率高、三废少、成本低等优点,可以克服现有带吸电子基团的芳香化合物的胺化方法存在的流程复杂、有毒溶剂、金属离子残留、生产效率低、三废多等问题。

为实现上述目的,本发明采用的技术方案为:

一种带吸电子基团的芳香化合物的胺化方法,具体为:在钛硅分子筛或钛硅介孔材料或两者混合物的催化下,在溶剂环境中,使氨气或氨水、过氧化氢水溶液与带吸电子基团的芳香化合物发生化学反应,获得芳香胺类化合物。

优选的,所述带吸电子基团的芳香化合物为苯甲酰胺、苯磺酰胺、苯甲酸铵中的一种。

优选的,所述钛硅分子筛为TS-1型钛硅分子筛、丝光型钛硅分子筛、MWW型钛硅分子筛中的一种或几种。

优选的,所述钛硅介孔材料为MCM-41型钛硅介孔材料、SBA-15型钛硅介孔材料、SBA-16型钛硅介孔材料中的一种或几种。

优选的,所述溶剂为叔丁醇水溶液或去离子水。

优选的,所述带吸电子基团的芳香化合物与氨气的摩尔比为1:2~1:10,进一步优选为1:3~1:5。

优选的,所述带吸电子基团的芳香化合物与过氧化氢的摩尔比为1:1~1:3,进一步优选为1:1.1~1:1.5。

优选的,所述方法的反应温度为40℃~90℃,进一步优选为70~80℃。

优选的,所述方法的反应时间为1~12小时,进一步优选为2~5小时。

与现有技术相比,本发明的有益效果为:

本发明的带吸电子基团的芳香化合物的胺化方法流程简单、无有毒溶剂、无金属离子残留、生产效率高、三废少、成本低。

附图说明

图1为本发明的反应原理图。

具体实施方式

下面结合附图和具体的实施例对本发明的技术方案及效果做进一步描述,但本发明的保护范围并不限于此。

以下具体实施方式中,产物带吸电子基团的氨基芳香化合物收率的计算方法为:产物生产摩尔量与带吸电子基团的芳香化合物投入摩尔量的百分比。以下具体实施方式中,搅拌速度控制在100~1000rpm为宜。

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