[发明专利]一种使用偶氮化合物作为氰化氢替代物合成腈的方法

权利要求书

1.一种使用偶氮化合物与α烯烃、共轭二烯或炔烃进行氢氰化反应合成腈类化合物的方法，其特征在于包括以下步骤：

1)在惰性气体保护条件下，将催化剂或将催化剂前体与配体加入反应器中；

2)再将偶氮化合物，反应溶剂和α烯烃、共轭二烯或炔烃底物加入反应器中；

3)加热搅拌反应，冷却至室温

4)产物分离提纯；

所述的催化剂前体为镍络合物，催化剂为膦配体配位饱和的镍络合物，所述的配体为双膦配体；

反应条件：催化剂用量为底物物质的量的1～10mol％，偶氮化合物为底物用量的1～3倍，反应温度在70～90℃，反应时间为12～24小时。加料方式为一次性或分批投料。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于使用步骤2)所述的共轭烯烃时需要将偶氮化合物分批次加入，搅拌反应，反应结束，缓慢开盖释放产生气体，产物通过柱层析以及蒸馏等常用方法进行分离提纯。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的偶氮化合物具有如(I)所示的结构式：

R¹、R²、R³和R⁴可以独立地选自C₁～C₈烷基、C₁～C₈环烷基、苯基、取代的苯基、苄基、酰胺、酯基、羧酸等对反应无不利影响的基团。R¹和R²可并为C₃～C₈脂肪环，R³和R⁴同理。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述的C₁～C₈烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基，叔丁基，所述的C₃～C₈脂肪环可为环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的偶氮化合物为：

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的配体与催化剂有(II)和(III)所示的结构式：

对于其中共同的配体结构(II)。R是苯基、取代苯基、萘基或芳氧基。两个R可并为联萘酚基或联苯酚基；所述的取代的苯基上的取代基为C₁～C₈烷基、C₃～C₈环烷基、苯基、烷氧基以及卤素等对反应无不利影响的基团，取代基数量为1～5。X可为氮、碳、氧、硫和硅原子，也可没有。其中当X为氮、碳、硅原子时，X原子连有的取代基为C₁～C₈烷基或氢原子。Y为氧、硫或碳原子。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述的C₁～C₈烷基为甲基、乙基、异丙基、叔丁基；所述的C₃～C₈环烷基为环丙基、环丁基、环戊基、环己基；所述的烷氧基为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的配体为：

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述溶剂为水、甲醇、乙醇、正丙醇，异丙醇、乙腈、甲苯、四氢呋喃、乙醚、二氧六环、DMF、DMSO等有机溶剂中的一种或其中几种的混合溶剂。必要时加入一定量的水作为添加剂。