[发明专利]一种烷基化废硫酸的处理方法有效

专利信息
申请号: 202011031991.1 申请日: 2020-09-27
公开(公告)号: CN112158809B 公开(公告)日: 2022-10-18
发明(设计)人: 张金玲;杨朝合;赵辉;周鑫;闫昊;刘金凯;陈春兰 申请(专利权)人: 中国石油大学(华东)
主分类号: C01B17/92 分类号: C01B17/92;C01B17/90
代理公司: 北京元中知识产权代理有限责任公司 11223 代理人: 王彩霞
地址: 266580 山东省青*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 烷基化 硫酸 处理 方法
【说明书】:

一种烷基化废硫酸的处理方法,在催化剂的作用下,通过烷基化废硫酸处理装置,利用氧化剂将烷基化废硫酸中的杂质氧化降解去除,这些杂质包括高分子烯烃、二烯烃、硫化物、硫酸酯、烷基磺酸等,特别是烷基化废硫酸中最难以处理的酸溶油(ASO)。经过处理后的废硫酸可回收用于后续化学链废酸处理工段,或去烷基化装置循环使用,以及生产其他化工产品如硫酸铵、硫酸锰、钾肥等。该方法可有效降低烷基化废硫酸中的杂质含量,有效提高了氧化剂的利用率,解决了烷基化废硫酸中酸溶油、硫酸酯、硫化物等难降解物质难以通过其他处理方法彻底除去的问题。该烷基化废硫酸处理工艺操作简单,无二次污染,装置占地小,具有良好的工业化应用前景。

技术领域

发明涉及一种废硫酸的处理方法,具体地,涉及一种烷基化废硫酸的氧化处理方法,属于化工领域。

背景技术

随着经济的快速发展和环保意识的不断增强,国Ⅵ清洁汽油质量升级迫在眉睫,烷基化油是国Ⅵ清洁汽油及乙醇汽油不可缺少的调和组分。烷基化油具有无芳烃、无烯烃、低硫、低蒸气压、高辛烷值、沸点范围宽等优良性能,可作为理想的汽油调和添加剂。烷基化生产工艺分为硫酸法、氢氟酸法、离子液体法和固体酸法工艺。硫酸法烷基化工艺技术成熟,操作安全,产品质量高,且硫酸产量充足,成本低廉,是国内主流的生产工艺。

硫酸法烷基化装置中,以浓硫酸为催化剂,每生产1吨烷基化油,产生含量88%~91%的废硫酸80~90kg,每年硫酸法烷基化排出废硫酸超过100万吨,对环境危害极大。废硫酸中含有10~15%杂质,主要为高分子烯烃、二烯烃、烷基磺酸、硫化物、硫酸酯、酸溶油和水等,性质不稳定,很难从硫酸中彻底除去。烷基化废硫酸的处理中,最具挑战性的部分是去除酸溶油,主要通过烯烃聚合、聚合氧化、硫酸酯可逆、降解等反应生成,其单体数量达300余种,成分复杂、粘度大、具有刺激性且对环境污染严重,很难通过简单的过滤、中和法进行处理。传统的工业废酸处理技术主要包括高温裂解法、热聚合法、综合利用法等,存在处理周期长、能耗大、附加值高、操作成本高、三废等问题,亟待开发新型烷基化废硫酸处理技术。

为了进一步改善烷基化废硫酸的传统处理方法存在的问题,提出本发明。

发明内容

本申请的第一个目的改善烷基化废硫酸处理过程中的反应条件,譬如,反应温度、反应压力、氧化剂使用量等。

本申请的第二目的是提高烷基化废硫酸处理反应效率,即缩短反应时间。

本申请的第三个目的是提高对烷基化废硫酸中酸溶油的去除率以及有机杂质的去除率。

本申请的第四个目的是提高烷基化废硫酸的浓硫酸回收率。

本申请的烷基化废硫酸处理方法,包括如下步骤:

烷基化废硫酸在改性活性炭的作用下与氧化剂进行反应,反应温度控制在60-120℃;在反应0.2-8小时内,反应溶液的颜色由反应前的黑褐色变为淡黄色或无色,终止反应得到处理硫酸溶液,将使用过的改性活性炭分离出来重复使用;其中所述的氧化剂包括双氧水和/或过硫酸盐。

在本申请的烷基化废硫酸处理过程中,反应条件比较温和,反应温度控制在60-120℃,且反应速率快,几乎可以将烷基化废硫酸中的所有有机物杂质除去,特别是烷基化废硫酸中最难降解的酸溶油。

附图说明

图1为烷基化废硫酸氧化处理装置示意图。

具体实施方式

下面对本申请的烷基化废硫酸处理方法进一步详细叙述。并不限定本申请的保护范围,其保护范围以权利要求书界定。某些公开的具体细节对各个公开的实施方案提供全面理解。然而,相关领域的技术人员知道,不采用一个或多个这些具体的细节,而采用其他的材料等的情况也可实现实施方案。

除非上下文另有要求,在说明书以及权利要求书中,术语“包括”、“包含”应理解为开放式的、包括的含义,即为“包括,但不限于”。

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