[发明专利]一种菊酸乙酯制备方法

说明书

本发明属于化学工艺技术领域，特别涉及一种菊酸乙酯制备方法，包括以下步骤：(1)重氮化：在重氮化釜内投入水、甘氨酸乙酯酸盐和冰醋酸、卤代烃溶剂，然后滴加亚硝酸钠水溶液，即得重氮液；(2)环化：向环化釜内投入2,5‑二甲基‑2,4‑己二烯，采用四氟硼酸亚铜和壳聚糖钯作为催化剂，滴加重氮液，反应完全后即得环化液；(3)脱溶：将环化液送入高效脱溶塔脱除卤代烃和2,5‑二甲基‑2,4‑己二烯，得到粗品菊酸乙酯；(4)蒸馏：将粗品菊酸乙酯进行真空蒸馏，得到高纯度菊酸乙酯。采用四氟硼酸亚铜作为催化剂，可降低酯基对环化反应的影响，提高环化反应速率；壳聚糖钯具有较高的催化活性，可提高环化反应中菊酸乙酯的产率。

技术领域

本发明属于化学工艺技术领域，特别涉及一种菊酸乙酯制备方法。

背景技术

菊酸乙酯与菊酯甲酯一样，也是重要的拟除虫菊酯类重要中间体，可以制备多种卫生用拟除虫菊酯包括丙烯氯菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯、丙炔菊酯等杀虫剂。利用重氮乙酸乙酯和2,5-二甲基-2,4-己二烯反应是最重要、最具有工业应用价值的合成途径之一。采用重氮乙酸乙酯和2,5-二甲基-2,4-己二烯为原料制备菊酸乙酯，通常采用铜粉作为催化剂，但是存在化学产率不高的问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种菊酸乙酯制备方法，具有反应速率快、菊酸乙酯产率高、反应过程稳定的效果。

本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：(1)重氮化：在重氮化釜内投入水、甘氨酸乙酯酸盐和冰醋酸，搅拌使固体溶解，然后将卤代烃溶剂投入重氮化釜，开冷冻，使重氮化釜料温降至10～15℃，然后向重氮化釜内滴加亚硝酸钠水溶液，反应完成后，静止分层，将下层水层排放至废液收集槽，即得重氮液；

(2)环化：向环化釜内投入2,5-二甲基-2,4-己二烯，采用四氟硼酸亚铜和壳聚糖钯作为催化剂，打开搅拌，升温至90～95℃后开始滴加重氮液，滴加完重氮液后继续保温反应，反应完全后环化釜通水降温至45～60℃，即得环化液；

(3)脱溶：将环化液送入高效脱溶塔后，开启搅拌器和夹套蒸汽进料管，开始升温回流，脱除卤代烃和2,5-二甲基-2,4-己二烯，环化液溶剂脱除后得到粗品菊酸乙酯；

(4)蒸馏：将粗品菊酸乙酯投入蒸馏釜内进行真空蒸馏，得到高纯度菊酸乙酯。

本发明的进一步设置为：所述步骤(1)中采用冰醋酸保持重氮化反应的pH值在3.5～4.5之间。

本发明的进一步设置为：所述步骤(1)中卤代烃溶剂为二氯乙烷。

本发明的进一步设置为：所述步骤(1)中重氮化原料按质量份计包括水600～700份、甘氨酸乙酯酸盐470～490份、冰醋酸35～37份、亚硝酸钠260～265份和卤代烃溶剂800份。

本发明的进一步设置为：所述步骤(1)中亚硝酸钠滴加时间控制在4～5h，滴加完后保温30～60min。

本发明的进一步设置为：所述步骤(2)中环化原料按质量份计包括步骤(1)中整批重氮液、2,5-二甲基-2,4-己二烯1100份、四氟硼酸亚铜0～3份、壳聚糖钯0～3份。

本发明的进一步设置为：所述步骤(2)中环化原料按质量份计还包括氯化亚铜0.5～1.5份。

本发明的进一步设置为：所述步骤(2)中重氮液滴加时间为10～12h，滴加速度≤100L/h，滴加完重氮液后继续保温60～90min。

本发明的进一步设置为：所述步骤(3)脱除的2,5-二甲基-2,4-己二烯回用作步骤(2)环化的原料。

本发明的进一步设置为：采用DCS连锁控制系统对菊酸乙酯的制备过程进行控制。

本发明的有益效果是：