[发明专利]可迈克尔加成固化的组合物、包含该组合物的涂料组合物以及由其制成的涂布制品

说明书

本发明涉及一种可迈克尔加成固化的组合物、包含该组合物的涂料组合物以及由其制成的涂布制品。具体地，所述可迈克尔加成固化的组合物包含：(A)能够提供两个或更多个亲核碳负离子的反应性供体；(B)包含两个或更多个碳碳双键基团的反应性受体；(C)用于催化所述反应性供体和所述反应性受体发生迈克尔加成交联反应的催化剂；和(D)硬度改进剂，其中，所述反应性供体具有基于环氧树脂的骨架；并且其中，所述硬度改进剂选自二氧化硅、脲醛树脂或其组合，所述硬度改进剂的粒径是微米尺度的，并且具有6.5或更高的pH值。如此形成的涂层显示明显更优的硬度。

技术领域

本发明涉及一种可固化的组合物，更具体地，本发明涉及可迈克尔加成固化的组合物及其固化产品，以及包含该组合物的涂料组合物以及由其制成的涂布制品。

背景技术

由于越来越严格的环境法规，工业应用中的游离二异氰酸酯(例如甲苯二异氰酸酯TDI)和挥发性有机化合物(VOC)的控制标准变得越来越严格。尤其，TDI对人体的危害极大，因此没有任何游离TDI的非异氰酸酯(NICN)固化技术在学术和工业领域受到了极大的关注。

迄今为止，在工业应用中存在几种可行的NICN固化方法，例如聚碳化二亚胺(PCDI)固化、迈克尔加成固化等。由于适用期较短，PCDI在现阶段很难实现商业化。由于具有长适用期，迈克尔加成固化已经在工业领域进行推广应用，商业公司Allnex已对其进行了大量的商业推广，将其称之为“Acure”技术，并且申请了若干专利申请，例如，US9284423、AU2012320414A1、AU2012320414B2、BR112014008233A2、 CN103890049A、CN103890049B、EP2764038B1、EP2764038B9等。这种迈克尔加成固化体系具有特别引人注意的诸多优点，包括(1)可以在室温下、甚至更低温度下施工；(2)溶剂含量非常低(例如小于250g/L)； (3)活化期很长(例如在23℃下大于8小时)；(4)优异的外观性能 (例如在60°下的光泽度大于90，DOI大于90)；(5)能够厚层涂覆 (150μm)；(6)非常好的耐化学性；(7)优异的柔韧性；(8)良好的户外耐久性；以及(9)不含异氰酸酯、甲醛和有机锡。因此，市场上对这种迈克尔加成固化体系的需求是旺盛的。

然而，这种迈克尔加成固化体系仍然遭受一些明显的挑战。与传统的聚氨酯固化体系相比，目前市场上的迈克尔加成体系得到的漆膜硬度要低得多。因此，工业上需要改进的可迈克尔加成固化体系。

发明内容

本发明一方面公开了一种可迈克尔加成固化的组合物，其包含：

(A)能够提供两个或更多个亲核碳负离子的反应性供体；

(B)包含两个或更多个碳碳双键基团的反应性受体；

(C)用于催化所述反应性供体和所述反应性受体发生迈克尔加成交联反应的催化剂；和，

(D)硬度改进剂，

其中，所述反应性供体具有基于环氧树脂的骨架；并且

其中，所述硬度改进剂选自二氧化硅和脲醛树脂中的一种或多种，所述硬度改进剂的粒径是微米尺度的，并且具有6.5或更高的pH值。

在本发明的某些实施方式中，所述可迈克尔加成固化的组合物可以用于制备涂料、粘合剂、密封剂、泡沫材料、弹性体、薄膜、模塑制品或油墨。

本发明另一方面提供了一种涂料组合物，其包含根据本发明的可迈克尔加成固化的组合物。优选地，所述涂料组合物在以150微米的湿涂厚度进行涂覆并且在室温下干燥4天后，所得固化涂层，较之不含所述硬度改进剂的可迈克尔加成固化的组合物在相同条件下形成的固化涂层，显示两个级别或更高的涂层硬度增加。