[发明专利]一种用于石油树脂的加氢催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明提供一种用于石油树脂的加氢催化剂及其制备方法和应用，该催化剂包括氧化铝、氧化钛、氧化铈和镍，其中，氧化铝、氧化钛、氧化铈作为氧化铝‑氧化钛‑氧化铈复合载体，金属镍负载于所述复合载体上。其制备方法包括以下步骤：步骤一，制备氧化铝‑氧化钛‑氧化铈复合载体；步骤二，将氧化铝‑氧化钛‑氧化铈复合载体置于镍盐溶液中浸渍，之后微波加热，再焙烧，即得。本发明的加氢催化剂用于石油树脂催化加氢，不但具有较高的加氢活性和高氢化率，而且生产的加氢树脂都可以达到0‑1号色，色度和软化点等主要质量指标稳定，达到高档石油树脂的要求。

技术领域

本发明涉及催化剂制备技术领域，具体涉及一种用于石油树脂的加氢催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

石油树脂是以乙烯裂解的C5、C9馏分为原料，由C5、C9组分中的双烯和单烯经阳离子聚合而成。再经过进一步加氢改性，就可以得到水白色的加氢石油树脂。加氢石油树脂具有良好的增粘性、相容性、热稳定性和光稳定性，并可以改善胶粘性的粘接性能，是许多胶粘剂必不可少的增粘组分。广泛应用于热溶胶、压敏胶、建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋、热溶性路标漆、彩色沥青等行业。

目前，石油树脂已经进入技术竞争时代，低端的深色号树脂的利润非常微薄，而加氢石油树脂的价格一直在高位运行。特别是胶黏剂的发展带动了浅色石油树脂的需求量大增。但石油树脂加氢技术一直被国外所垄断，不对中国进行转让，严重制约了国内高档石油树脂的发展。目前石油树脂加氢反应使用的催化剂体系主要为贵金属和非贵金属两大类。贵金属催化剂有钯、铂、铑、锇等，多为负载型催化剂，载体普遍采用氧化铝和硅藻土等单一类型载体；非贵金属体系主要包括镍、负载型镍、硫化钼、负载型硫化镍-钨系和负载型硫化镍-钼系等。而现有石油树脂加氢技术主要分为三种：1)喷淋式加氢工艺；2)固定床加氢工艺；3)浆态床加氢工艺。其中喷淋式加氢工艺生产能力小，催化剂寿命短，产品颜色不佳，目前已经很少使用，逐步淘汰。固定床加氢工艺在国外比较成熟，但工艺对原料和催化剂都有特别高的要求，且一次性投资高、风险大。浆态床加氢工艺在国外的应用比较普遍，既可以间歇式生产也可以连续式生产，投资少，见效快，但该技术所采用的催化剂普遍也都是专门进口的催化剂，价格相对昂贵，配方也尚不能知晓。因此，有必要进一步开发石油树脂加氢技术。

发明内容

本发明的目的在于解决现有技术中存在的问题，提供一种用于石油树脂的加氢催化剂及其制备方法和应用。本发明的技术方案为：

第一个方面，本发明提供一种用于石油树脂的加氢催化剂，该催化剂包括氧化铝、氧化钛、氧化铈和镍，其中，氧化铝、氧化钛、氧化铈作为氧化铝-氧化钛-氧化铈复合载体，金属镍负载于所述复合载体上。

进一步地，所述复合载体中氧化铝、氧化钛和氧化铈的质量比为(5～10)：(2～4)：(1～3)。

优选地，所述复合载体中，氧化铝、氧化钛和氧化铈的质量比为(6～7)：3：1。

进一步地，所述金属镍在所述加氢催化剂中的含量为15～25wt％。

第二个方面，本发明提供上述加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：

步骤一，制备氧化铝-氧化钛-氧化铈复合载体；

步骤二，将氧化铝-氧化钛-氧化铈复合载体置于镍盐溶液中浸渍，之后微波加热，再焙烧，即得。

进一步地，所述制备氧化铝-氧化钛-氧化铈复合载体的方法包括：

(1)钛酸四丁酯-氧化铝前驱体制备：将钛酸四丁酯溶于无水乙醇中，加入氧化铝混合均匀，再将冰乙酸-乙醇-水溶液加入，于40～45℃浸渍6～10h，得到钛酸四丁酯-氧化铝前驱体；

(2)氧化铝-氧化钛复合载体制备：将钛酸四丁酯-氧化铝前驱体于80～100℃干燥6～8h，再于500～600℃焙烧2～4h，得到氧化铝-氧化钛复合载体；