[发明专利]一种取代的亚磺酸盐的制备方法

说明书

本发明公开了一种取代的亚磺酸盐的制备方法，以取代的磺酰氯作为原料，在还原剂和缚酸剂存在的条件下，取代的磺酰氯在水中进行水解还原反应，生成相应的取代的亚磺酸盐。本发明是一种易于实施且适合工业规模生产的制备亚磺酸盐及其衍生物的新方法，该方法工艺过程简单，产物纯度高，三废易于处理，安全环保。

技术领域

本发明涉及一种亚磺酸盐及其衍生物的制备新方法，可以其钠盐的形式得到，并进一步反应生成类似物，属于有机合成技术领域。

背景技术

亚磺酸及其盐类广泛地应用于医药、印染、农药等领域,不仅可以作为偶联试剂用来制备各种异构和杂环化合物，也可作为亲核或亲电试剂用于各种反应，是制备砜、亚砜、磺酰胺、磺酰氯等含有磺酰基(-SO_2-)的有机化合物的重要中间体。近些年来，基于亚磺酸及其盐参与的偶联反应发展迅速，可以在不同的反应条件下构筑碳-碳键、碳-杂键、硫-杂键等化学键，从而制备出拥有各式各样官能团的有机化合物，这使得亚磺酸及其盐化合物的重要性日益增长。

然而，目前报道的关于亚磺酸的合成方法都或多或少的存在一些缺点，例如需要用到昂贵的过渡金属催化剂与配体，反应底物需要具有特定的官能团，反应条件苛刻，反应时间长，实验操作复杂，反应成本高等。因此,开发出一条简单高效、反应条件温和、原料廉价易得的亚磺酸制备路线是很有必要性和意义的。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的不足，而提供一种取代的亚磺酸盐的制备方法，是一种易于实施且适合工业规模生产的制备亚磺酸盐及其衍生物的新方法，该方法工艺过程简单，产物纯度高，三废易于处理，安全环保。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种取代的亚磺酸盐的制备方法，以式I所示的取代的磺酰氯作为原料，在还原剂和缚酸剂存在的条件下，取代的磺酰氯在水中进行水解还原反应，生成式II所示的取代的亚磺酸盐；

其中：R为烷基、环烷基、芳基或取代芳基；R'为Na或K。

上述技术方案中，所述的R优选为C10以内的烷基或环烷基、苯基、取代苯基、萘基、取代萘基、吡啶基或取代吡啶基。

上述技术方案中，所述的还原剂为肼或其衍生物，优选为水合肼或水合甲基肼。

上述技术方案中，所述的缚酸剂为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的任意一种、两种及以上以任意比例形成的混合物。

上述技术方案中，式I所示的取代的磺酰氯在缚酸剂和水形成的碱性水溶液中，在还原剂的作用下进行选择性水解反应生成对应的亚磺酸盐，反应温度为常温或者30-80℃(基于不同磺酰氯取代基团进行调整)，反应时间为0.5-5h。

上述技术方案中，所述的还原剂与式I所示取代的磺酰氯的摩尔比为0.5-1：1。

上述技术方案中，所述的缚酸剂与式I所示取代的磺酰氯的摩尔比为0.5-2：1。

上述技术方案中，所述的水与式I所示取代的磺酰氯的质量比为0.5-2：1。

本发明还提供一种式II所示的取代的亚磺酸盐在制备式III所示的砜类化合物方面的应用。

上述技术方案中，式II所示的取代的亚磺酸盐在制备式III所示的砜类化合物时，式II所示的取代的亚磺酸盐与烷基化试剂反应得到式III所示的化合物，这些转化在本领域是众所周知的，且可通过基础有机化学等文献方法和条件进行：

其中，R为烷基、环烷基、芳基或取代芳基。

本发明方法工艺过程简单，产物纯度高，三废易于处理，安全环保。

具体实施方式