[发明专利]一种合成己二胺联产正己胺和环己亚胺的方法

说明书

本发明涉及一种合成己二胺联产正己胺和环己亚胺的方法，包括：将氨气与己内酰胺同时输送到第一反应器内，在催化剂作用下进行氨化反应，得到氨化液；将氨化反应所得氨化液投入到第二反应器中，加入催化剂和溶剂后，进行加氢反应，得到产品己二胺、正己胺和环己亚胺。本发明创新地设计了己二胺与正己胺和环己亚胺三种产品同一工艺进行联产的方法，有效克服了现有技术各产品单独生产存在的问题，且工艺路线简单，操作简便安全，能够实现连续化生产且产品收率高，大幅提高经济效益；此外，通过调控工艺反应条件，能够实现对己二胺、正己胺以及环己亚胺三种产品的比例调控，从而实现生产与实际市场需求相匹配，充分提高工艺的抗风险能力和盈利能力。

技术领域

本发明涉及有机化工技术领域，尤其涉及一种合成己二胺联产正己胺和环己亚胺的方法。

背景技术

己二胺是尼龙行业的关键原料，工业上常用来合成尼龙66、尼龙610，进而制成尼龙树脂、尼龙纤维和工程塑料等产品。目前，大规模工业化的己二胺生产方法主要是在镍基催化剂作用下通过己二腈直接加氢制得，但是，该工艺方法实施过程中普遍伴随产生对合成尼龙66产品质量影响极大的杂质二氨基环己烷，而且该杂质极难分离。现有技术中，专利CN107739318A公开了一种己内酰胺液相法制备6-氨基己腈的方法及装置，其中，以己内酰胺为原料，在磷酸或磷酸盐催化下，通过己内酰胺与氨反应制备6-氨基己腈，己内酰胺转化率仅48％～65％，且催化剂不易回收。

正己胺是一种重要的精细化工中间体，主要用作染料、颜料和表面活性剂，还能够用于医药中间体及生化试剂等领域。目前，正己胺的工业制备方法主要是：先将甲基正已基甲酮肟于乙醚中用五氯化磷处理，然后加水搅匀后分层；重排生成的N-乙酰正乙胺溶在乙醚中，将乙醚层分出；蒸馏回收乙醚，剩余的油状液用氢氧化钾稀溶液水解，再进行蒸馏，收集130～133℃馏分即得正己胺。该正己胺制备方法存在反应条件较高、转化率低、选择性差等问题。现有技术中，专利CN110302790A公开了一种正己胺生产工艺，该工艺将正己醇打入汽化预热器并与氨气、氢气混合预热后汽化进入固定床反应器反应，反应后物料经冷凝器冷却、气液分离；液相进入共沸精馏塔分离提纯；液相产物经过真空精馏后得到正己胺系列混合产物。该方法一定程度上降低了反应温度及压力条件，但制备流程复杂且生成二正己胺和三正己胺，后期分离提纯正己胺的步骤较繁琐。

环己亚胺也是一种重要的精细化工中间体，在医药方面用于制青霉素等，在农药方面用于合成除草剂、杀菌剂等，还能够用于制橡胶硫化剂、照相药剂、防锈剂、树脂添加剂等。目前，环己亚胺的制备方法主要包括两种：一种是由1,6-己二胺经脱氨基和环化制得，由于该工艺方法未能彻底解决分子间脱氨的技术难题，目前此方法路线已基本淘汰；另一种是以苯胺为原料，将苯胺蒸汽与氢气混合后进入反应器，在钴催化剂存在下于130℃～170℃进行加氢反应，反应经冷却后蒸馏得成品，但是该工艺复杂，制备成本高。现有技术中专利CN1483725A公开了一种环己亚胺的生产方法及其工艺，以己内酰胺为原料与氢气在180℃～260℃下，在有催化剂和白油的条件下，氢气与己内酰胺发生还原反应生成环己亚胺；该方法反应所得粗品以气体形式存在且与未反应的氢气组合成混合气体，之后需要对混合气体进行压缩、冷凝、再沸腾等操作才得到产品，产品的分离难度大、操作流程长且存在高作业安全风险。

发明内容

本发明的目的是，针对现有技术存在的问题，提供一种合成己二胺联产正己胺和环己亚胺的方法，工艺路线设计优化，操作简便安全，大幅提高产品收率，且三种产品比例能够根据需要进行调控。

本发明解决问题的技术方案是：一种合成己二胺联产正己胺和环己亚胺的方法，包括如下步骤：

(1)将氨气与己内酰胺同时输送到第一反应器内，在催化剂作用下进行氨化反应，得到氨化液；

(2)将步骤(1)所得氨化液投入到第二反应器中，加入催化剂和溶剂后，进行加氢反应，得到产品己二胺、正己胺和环己亚胺。